ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практика проведения сульфирования из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Мы приходим к выводу, что сульфирование представляет собой сложную реакцию ее результаты зависят в значительной мере от концентрации сульфирующего агента. Присутствие в сульфомассе воды (образовавшейся в результате реакции или введенной с содержащей воду серной кислотой) делает реакцию обратимой (сульфирование гидролиз), причем Б зависимости от те1мпературы реакции сульфогруппа может в разных стадиях реакции быть связана не с одним и тем же атомом углерода ароматического ядра. Переходы сульфогруппы в ядре, зависящие от гидролизующих воздействий, обусловливаются соотношениями скоростей прямой и обратной реакции для разных изомерных сульфокислот. В результате получается тот изомер, для образования которого при данных условиях соотношение между скоростями наиболее благоприятное. [c.93] Сульфирование при полном устранении воды (применение олеума, крепость отработанной кислоты не ниже моногидрата) затрудняет гидролитические превращения. Происходящие при этих условиях перегруппировки сульфокислот, возможно, являются изо.мериза-циями. При этом нередко процесс осложняется последующей реакцией образования продуктов более высоких степеней сульфирования. [c.93] С вхождением в органическое соединение сульфогруппы скорость введения последующих сульфогрупп резко снижается. Это позволяет вести реакции сульфирования в определенных условиях с преимущественным, а иногда и с практически исключительным образованием сульфокислоты (или смеси изомеров сульфокислот) определенной степени сульфирования. [c.93] Среди катализаторов сульфирования наиболее интересны соли ртути, позволяющие изменить ориентацию при сульфировании олеумом соединений с мета-ориентирующими заместителями. Действие солей ртути основано на промежуточном образовании ртутно-органического соединения, и положение ато.ма ртути в этом соединении определяет место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. [c.93] Вернуться к основной статье