ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изотерма взаимной системы из "Графические расчеты в технологии солей" Известен еще один из методов определения свойств тройного насыщенного раствора взаимной пары солей. Для этого сравним составы жидкой и твердой фаз нонвариантных насыщенных растворов в тройных точках Е а Р изотермы (табл. 17). [c.193] Рассмотрим раствор E. Сравним состав насыщенного раствора Е,[выраженный в молях солей, с составом твердой фазы. [c.194] Раствор II отбрасываем, так как он содержит две соли, т. е. не удовлетворяет условию нонвариантности насыщенного раствора Е. При сравнении состава раствора Е с его твердой фазой видно полное соответствие между ними, т. е. те соли, которые имеются в твердой фазе, имеются и в растворе Е. [c.194] При сравнении состава раствора F (1 и 2) с составом твер дых фаз, с которыми он находится в равновесии, несоответствие между ними очевидно. В растворе отсутствуют в одном случае NH. 1 (1) в другом — КС1 (2), вместо них находится NH.NO3. [c.194] Насыщенные растворы, у которых составы твердой и жидкой фаз различны, были названы инконгруентными растворами или неоднородно насыщенными, в противоположность конгру-ентным или однородно насыщенным растворам (например раствор ), когда составы твердой и жидкой фаз одинаковы при солевом выражении состава раствора. [c.194] Однородно насыщенные растворы можно приготовить, исходя из определенных количеств соответствующих солей и воды это неосуществимо при неоднородно насыщенных растворах. Разница между обоими родами растворов обнаруживается при изотермическом выпаривании. [c.194] Из однородно насыщенного раствора не может получиться неоднородно насыщенный раствор, в то время как обратный переход вполне возможен. Графически это видно из направления п)гтей кристаллизации к тройной точке — уходящий путь кристаллизации . [c.195] Причины несоответствия жидких и твердых фаз в неоднородно насыщенных растворах заключаются в обменной реакции между солями. [c.195] При соприкосновении с водой избытка NH. 1 и KNOg, т. е. солей, с которыми раствор F находится в равновесии, протекает реакция обменного разложения, в результате которой образуется КС1 и NH.NOg NH4NO3 остается в растворе, тогда как эквивалентное количество КС1 выпадает в осадок, так как обе эти соли не могут совместно находиться в растворе (неустойчивая пара солей). При этом состав жидкой фазы соответствует тройной точке F. [c.195] Очевидно, что для получения жидкой фазы состава F не требуется КС1, а достаточно растворить только избыток двух солей NH4 I и KNOs. [c.195] Прибавление NH.NOg к неоднородно насыщенному раствору F вызовет переход его в однородно насыщенный раствор Е, так как состав последнего соответствует твердой фазе раствора Е. [c.195] По этим данным можно зак 1ючить, что раствор будет однородно насыщенным (конгруентным), если наибольший член неравенства входит в состав двух находящихся в твердой фазе олей в противном случае он будет неоднородно насыщенным, (инконгруентным). [c.195] Действительно, наибольший член неравенства NH или no для раствора Е входит в состав двух солей, находящихся 3 твердой фазе,— раствор будет конгруентно насыщенным. [c.195] В растворе F наибольший член N0 не входит в состав ух солей твердой фазы — раствор будет инконгруентно насыщенным. [c.195] На рис. 85 представлена изотерма взаимной системы КС1 + NH.NO3 NH4 I + KNO3 для 100°, построенная в квадрате на основании опытных данных, приведенных в табл. 16. [c.196] Изотерма разделена линиями на четыре поля кристаллизации КС1, NH4 I, KNO3 и NH4NO3. Пограничные линии кристаллизации отвечают составам насыщенных растворов, находящихся в равновесии с двумя солями. [c.196] Сетка кривых (изогидрат), нанесенная на изотерму, отвечает содержанию воды, обозначенному числами для любой точки изотермы, отнесенному на I экв. солей сухого остатка. Пути кристаллизации по линиям показаны стрелками. По направлению этих стрелок видно, что они не сходятся в тройной точке F, а уходят от нее по линии ЕЕ к точке Е. Точка F не является конечным пунктом кристаллизации в системе и соответствует инконгруентно насыщенному раствору. [c.196] Точка Е находится внутри треугольника состава , имеющего вершины из солей, составляющих твердую фазу, в равновесии с которой находится раствор Е, т. е. состав раствора Е конгруентно насыщен. [c.197] Вернуться к основной статье