ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические свойства полиариленсульфоноксидов из "Тепло и термостойкие полимеры" Температура стеклования. Полиариленсульфоноксиды представляют собой аморфные полимеры с температурой стеклования выше 170°С. Температура стеклования зависит от соотношения простых эфирных и сульфосвязей в элементарном звене, характера соединения ароматических ядер, а также от строения и содержания алифатических групп в цепи полимера. [c.250] Наличие хлора или метильных групп в фенильном ядре приводит к повышению температуры стеклования. [c.251] Для определения вязкости полностью ароматических полисульфоноксидов пригодны диметилформамид и диметилацетамид [561]. В случае диметилформамида (при 25°С) характеристическая вязкость и среднечисловая молекулярная масса связаны уравнением [т,] = 0,033-М0.65 (мл/г). [c.257] Молекулярные параметры для полностью ароматического полисульфона имеют следующие значения V( o)7ЛI = 753 20 10 см В = 1,3-10-27 смЗ-г-2 моль2 X = 0,45 [577]. [c.257] Ниже 500°С в газообразных продуктах распада присутствуют также метан и фенол. На рис. 5.38 показано изменение массы полисульфона на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана при деструкции в интервале температур 393—493 °С в инертной атмосфере и при интенсивности выделения продуктов распада в зависимости от температуры деструкции. Метан в основном образуется в результате гомолитического распада слабых связей в изопропилиденовых группах. Выше 500 °С выделяются водород, сероводород, оксид углерода, бензол, толуол, л-крезол, я-этилфе-нол, дифениловый эфир и замещенный продукт на его основе. При 600 °С количество выделившегося SO2 составляет уже 34 % от теории. Наличие следов влаги ускоряет распад ароматических простых эфирных связей [581]. Энергия активации процесса термической деструкции составляет 73 ккал/моль [583]. [c.259] Дальнейший распад происходит по схеме, приведенной на с. 260 [582]. [c.259] В цепи алифатических групп (Полимеры 360 п 380), независимо от стехиометрического состава по термическим свойствам аналогичен полисульфону на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана. Независимо от типа газовой среды сильное уменьшение массы наблюдается при 500 °С (рис. 5.40). [c.261] На рис. 5.41 приведены результаты термостарения при 260, 315 и 370 °С. После термообработки в течение 1000 ч потеря массы при 260°С составляет 1—2% и при 315°С — 4—8%. При 370°С 15%-ное уменьшение массы происходит уже через 100 ч [561]. Основными продуктами деструкции полностью ароматических полисульфоноксидов при 475 °С являются ЗОг, дифенил, дифенилоксид и фенол. В небольших количествах образуются также бензол и дибензофуран. Изучалась термическая деструкция и сшитого полисульфоноксида [563]. [c.261] Возникаюшие радикалы рекомбинируют с возникновением поперечных связей. Методом ЭПР показано, что в полисульфоне на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана после облучения у-лучами большая доля образовавшихся радикалов должна участвовать во вторичных реакциях с атомом водорода, который при радиолизе отщепляется от изопропилиденовой группы [589]. [c.262] Вернуться к основной статье