ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение состава смесей и контроль чистоты химических соединений . Определение молекулярного веса из "Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений" Определение структуры органических соединений. Используя характеристическое поглощение отдельных хромофорных групп, можно судить об их присутствии (количественном и качественном) в исследуемом соединении. Батохромный или гипсохромный сдвиг максимума поглощения и изменение интенсивности поглощения может свидетельствовать о характерном влиянии заместителя, об определенном стерическом эффекте или же указывает на взаимодействие между хромофором и его внутри- и межмолекулярпым окружением. В работе [199] приведены эмпирические правила, касающиеся изменения длины волны и интенсивности поглощения некоторых хромофоров под влиянием замещения, однако для более успешного применения спектроскопии для изучения структуры и строения органических соединений нужно использовать и знать характер электронных переходов в молекулах и обусловленные ими полосы поглощения. [c.71] УФ-спектр хлораля [205] в гексане имеет одну полосу около 290 ммк с коэффициентом экстинкции около 33. [c.71] Полоса около 290 ммк является типичной для карбонильной группы. Однако спектр хлораля в воде не имеет полосы 290 ммк (рис. 15) и характеристическое поглощение обнаруживается лишь в далекой УФ-области. Это указывает па то, что карбонильная группа исчезла и что хлоральгидрат представляет собой структуру Б — 1,1-диокси-2,2,2-трихлорэтан. [c.71] Определение состава смесей и контроль чистоты химических соединений. Методы УФ-спектроскопии можно успешно использовать для контроля чистоты химических соединений и определения состава смесей химических веществ. Если в смесь входят вещества, максимумы поглощения которых достаточно разделены и если закон Ламберта — Бера выполняется независимо для каждого вещества,, то эта смесь может быть легко проанализирована. Смесь веществ, поглощающих в близкой области, можно проанализировать на основании экспериментальных данных по суммарному поглощению смеси в предположении, что компоненты смеси поглощают независимо и что коэффициент экстинкции каждого компонента в отдельности известен. [c.72] Если в смеси имеется п компонентов, то измерения оптической плотности должны быть проведены при п различных длинах волн и должна быть решена система из п уравнений вышеприведенного типа. [c.72] Поскольку е (с + с ) = onst, то зависимость между наблюдаемой оптической плотностью и молярной долей каждого компонента будет подчиняться линейному закону. [c.72] Спектральные методы целесообразно применять для контроля производственных процессов. Например, в процессах гидрирования ароматических соединений желательно знать насколько полно прошел процесс. Снимая УФ-снектры гидрогенизатов можно быстро определить степень гидрирования, поскольку нафтеновые углеводороды прозрачны в УФ-области (кварцевых спектрофотометров), а ароматические структуры являются сильно поглощающими хромофорами. Чувствительность этого метода весьма высока с его помощью можно обнаружить сотые и тысячные доли процента ароматических углеводородов в смеси. [c.73] Применяя автоматические спектрофотометры в технологической схеме производственных процессов, можно контролировать качество производимого продукта. [c.73] Большое практическое значение могут иметь спектрофотометрические методы в организации контроля качества различных продуктов, особенно длительного хранения. В первую очередь это относится к ракетным топливам длительного хранения, особенно в тех случаях, когда они заправлены в ракеты длительного хранения с высокой боевой готовностью [293]. [c.73] Определение молекулярного веса. УФ-спектроскопия может успешно применяться также для определения некоторых физикохимических свойств веществ, в частности молекулярного веса, для определения которого предложено несколько спектрофотометрических методов [6, 218, 219, 224, 286—298]. [c.73] Однако для определения по спектрам молярной концентрации необходимо знать молярный коэффициент поглощения, который не может быть определен для веществ с неизвестным молекулярным весом. [c.74] Такое определение может быть проведено и для веществ с неизвестным молекулярным весом, если предварительно присоединить к молекулам этих веществ структурные группировки с известным характерным поглощением [218, 224]. По интенсивности характеристических полос этих группировок можно определить молярную концентрацию введенных группировок, а, следовательно, и эквивалентную концентрацию неизвестного вещества в растворе. Вводимые группировки должны иметь следующие свойства а) полосы поглощения вводимой группировки должны находиться в иной спектральной области по сравнению с полосами исследуемого вещества и быть достаточно интенсивными б) введение структурной группы должно осуществляться таким образом, чтобы исключить влияние поглощающих хромофоров вводимой группы и основной молекулы. [c.74] Если в каждой молекуле исследуемого вещества присоединится одна атомная группировка, то в результате измерений можно определить молекулярный вес, а если несколько группировок — то лишь эквивалентный вес. [c.74] Вернуться к основной статье