ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Современное состояние теории электролитических растворов (Г. Фалъкенгаген. и Г. Кельбг) из "Новые проблемы современной электрохимии" Хотя эта книга и отличается по материалу, но написана она в том же плане, что и первая книга, опубликованная под тем же названием в 1954 г. При отборе материала авторы исходили из того, что электрохимия, по крайней мере в англо-американской литературе, является разделом физической химии, в котором рассматриваются свойства электролитов и заряженных поверхностей раздела. [c.9] В соответствии с этим гл. 1 посвящена проблеме межионного притяжения в растворе, которая была в центре внимания электрохимиков в течение 30-х годов текущего столетия и интерес к которой недавно снова возродился в связи со значительными успехами теории концентрированных растворов. Ионный обмен— область важного практического значения — имеет в большой степени электрохимическую основу, контуры которой в настоящее время, по-видимому, достаточно определились, и представляется оправданным обсуждение этих вопросов в гл. II. В последние годы на исследование расплавленных электролитов были направлены значительные усилия ученых, чему способствовало то обстоятельство, что атомной промышленности требовались данные о состоянии тел при высоких температурах некоторые результаты изучения данной проблемы описываются в гл. III. В гл. IV обсуждаются механизмы анодных электродных процессов, знание которых необходимо для фундаментального понимания коррозии. [c.9] Обычно предполагается, что в случае сильных электролитов молекулы растворенного вещества почти полностью диссоциируют на ионы. Это допущение становится все более правильным по мере разбавления растворов. Ионы несут электрические заряды, и их взаимное влияние сказывается на значительных расстояниях. Обычные кулоновские силы уменьшаются обратно пропорционально квадрату расстояния, и по сравнению с нимн силами притяжения и отталкивания, действующими на близких расстояних, можно пренебречь. Именно кулоновские силы обусловливают высокую степень упорядоченности распределения ионов в пространстве. [c.11] Упрощенная модель, которая лежит в основе даже наиболее поздних работ и которая была использована в ранних работах Дебаем, Хюккелем, Онзагером и Фалькенгагеном при разработке теории электролитических растворов, может быть описана следующим образом. Совокупность ионов рассматривается как газ в непрерывной среде. Свободный от ионов растворитель характеризуется диэлектрической проницаемостью е и вязкостью Т1. Взаимодействие между ионами и молекулами воды принимается во внимание лишь постольку, поскольку гидратные оболочки, которые образуются вокруг сильно заряженных ионов, считаются жестко с ними связанными. Тот факт, что растворитель также обладает определенной молекулярной структурой, природа которой зависит от ионной концентрации [3, 4], не учитывается. Для характеристики этих гидратированных ионов вводится постоянный параметр а, так называемый ионный диаметр. Такие ионы-шары несут в своих центрах электрические заряды и не могут поляризоваться. На близком расстоянии между ними появляются силы взаимного отталкивания без этого нельзя представить себе стабильного существования электролитического раствора. Недавно было сделано несколько попыток учесть этот истинный ионный объем при теоретическом рассмотрении, в связи с чем появилась возможность расширить область применимости теории в сторону более высоких концентраций. [c.13] Вернуться к основной статье