ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимераналогичные превращения из "Введение в химию высокомолекулярных соединений" Превращение веществ в их производные является широко используемым методом определения строения низкомолекулярных соединений, причем и в этом случае следует обращать внимание на сохранение структуры исследуемых исходных молекул. Аналогичные превращения в ряду высокомолекулярных соединений, протекающие с сохранением степени полимеризации или числа звеньев основной цепи, называются полимераналогичными превращениями (см. определение на стр. 24). Если при получении производных сохраняется основная цепь макромолекулы, то это является существенным доказательством того, что взаимодействие атомных групп в макромолекуле осуществляется химическими связями. Возможность протекания разнообразных полимераналогичных превращений в полимерах явилась доказательством правильности основных представ лений Штаудингера. Пример этих превращений для полисахаридов приведен в табл. 25. Возможность установления структуры полимеров путем полимераналогичных превращений может быть показана на примере полиэфиров, элементарные звенья макромолекул которых содержат одинаковое число атомов углерода. На рис. 20 приведена схема осуществленных реакций. [c.183] Доказательством полимер аналогичного протекания проведенных реакций является определение молекулярного веса до и после реакции в табл. 52 приведены эти данные для продуктов гидрирования полиэфиров малеиновой, фумаровой и ацетилендикарбоновой кислот и гександиола-1,6 в соответствующие полиэфиры янтарной кислоты, а также превращение полиэфиров малеиновой кислоты в полиэфиры фумаровой кислоты. [c.183] Полимераналогичное гидрирование ненасыщенных полиэфиров происходит при действии водорода на палладиевом катализаторе. [c.183] Для изомерных полимеров нельзя путем реакции полимераналогичных превращений определять места нарушения однородного строения макромолекулы, так как они статистически распределены по всей макромолекуле. [c.187] Полимераналогичное протекание реакций превращения в полимерах имело и имеет решающее значение для доказательства наличия макромолекул и для установления их строения. Однако очень многие превращения, особенно в технике, сопровождаются изменением (обычно уменьшением) степени полимеризации исходных макромолекул. Целью этих реакций (см. стр. 107) является изменение свойств продуктов или получение продуктов другого состава. Так, например, переводя целлюлозу в ее производные, можно получить устойчивые растворимые соединения (см. стр. 115). Реакции, протекающие с уменьшением молекулярного веса полимера, имеют значение для характеристики макромолекул лишь в том отношении, что они часто представляют собой единственный путь получения растворимых соединений, что является необходимым для использования большинства методов исследования полимеров. Следует учитывать и проверять возможность изменения степени полимеризации и структуры высокомолекулярных соединений при их химических превращениях влияние химических превращений на строение макромолекул можно изучать только на выделенных соединениях известного строения. [c.187] Вернуться к основной статье