ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характеристика и идентификация высокомолекулярных соединений из "Введение в химию высокомолекулярных соединений" Характеристика и идентификация высокомолекулярных веществ, как правило, не может быть проведена с той точностью, с которой устанавливается строение низкомолекулярных органических соединений. Это объясняется трудностью очистки полимеров, а также многочисленными небольшими различиями в строении отдельных молекул, которые еще не могут быть установлены применяемыми в настоящее время методами исследования. Низкомолекулярные соединения любой степени чистоты всегда люгут быть получены путем перегонки или перекристаллизации. Высокомолекулярные соединения не летучи. Единственная возможность очистки высокомолекулярных веществ, если они растворимы, заключается в переосаждении, которое состоит в том, что полимер растворяется и вновь осаждается такими веществами, которые растворяют примеси, присутствующие в полимере. Для переосаждения можно применять различные осадители, например полиэфиры растворяют в бензоле и осаждают метанолом, затем снова растворяют и осаждают петролейным эфиром. Растворитель и осадитель должны хорошо смешиваться друг с другом, поэтому следует применять такие системы, которые смешиваются во всех отношениях (например, полиамиды растворяются в феноле и осаждаются из раствора водой). Температура осаждения поддерживается такой, чтобы полимер осаждался по возможности в твердом виде часто целесообразно применять низкую температуру осадительной ванны, однако полному вытеснению растворителя благоприятствует повышенная температура. Оба этих фактора следует учитывать при выборе температуры осаждения. Если полимер выпадает в виде смолы, сушка или удаление растворителя и осадителя крайне замедляются, если они вообще возможны (см. о процессе инклюдирования). [c.127] Следует также обращать внимание на то, чтобы полимеры в процессе переосаждения не претерпевали никаких изменений, как это может иметь место под влиянием кислорода воздуха, например в растворах каучука или растворах целлюлозы в медноаммиачном растворе, или в результате полимеризации ненасыщенных соединений, например ненасыщенных полиэфиров фумаровой или ацети-лендикарбоновой кислоты для сложных полиэфиров нужно учитывать также возможность переэтерификации спиртами, применяемыми в качестве осадителей и т. д. Однако путем переосаждения высокомолекулярные соединения можно очищать лишь в том случае, если примеси не входят в состав самой макромолекулы. Если это имеет место (см. выше — включение посторонних веществ в молекулу полимера в результате реакций переноса цепи), то постороннее вещество является составной частью макромолекулы и определяет ее строение удаление его невозможно без разрушения молекулы. [c.128] Характеристика химических соединений обычно проводится на изолированных молекулах, т. е. в растворах. Для соединений, существующих только в одном агрегатном состоянии, эта возможность исключается такие полимеры исследуют в твердой фазе, причем их нельзя предварительно очищать по вышеописанной методике. Поскольку многие технически важные полимерные материалы принадлежат к этому классу, ниже будут особо рассмотрены возможности исследования полимеров в твердом состоянии и механические испытания этих веществ. Однако по данным элементарного анализа и путем изучения продуктов распада, образующихся при термическом или химическом распаде, можно делать обоснованные выводы о строении одноагрегатных соединений. Но детальная характеристика высокомолекулярных соединений возможна только при наличии дискретных частиц, т. е. в растворах, причем исследование должно проводиться на веществах, подвергнутых очистке переосаждением. Поэтому вначале будут рассмотрены возможности характеристики высокомолекулярных соединений в растворах, причем в химии полимеров большое значение имеют физические методы. [c.128] Вернуться к основной статье