ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимые поликонденсаты (линейные и разветвленные полимеры) из "Введение в химию высокомолекулярных соединений" К наиболее важным типам полимеров, получаемым методом поликонденсации, относятся полиэфиры и полиамиды. Оба типа соединений, имеющих большое техническое значение, впервые были синтезированы и описаны Карозерсом. [c.30] Линейные по.шэфиры могут быть получены из оксикислот (в некоторых случаях — из их лактонов) или из дикарбоновых кислот, их эфиров и ангидридов и бифункциональных спиртов. Реакция в этом случае протекает по уравнениям (2) или (2а). Поликонденсацию проводят в расплаве при температуре 150—250 в вакууме ). Такая температура может привести к частичному разложению исходных веществ чтобы избежать этого, в ряде случаев применяют катализаторы процесса этерификации, состоящие из веществ кислого (например, л-толуолсульфокнслота) или основного (окислы металлов) характера. В табл. 9 показано влияние введения катализатора (п-толуолсульфокислоты) на протекание процесса поликонденсации при одинаковых условиях проведения процесса (время реакции б час., вакуум, пропускание тока инертного газа). [c.31] В последнее время разработай новый интересный и перспективный метод осуодествления процесса поликонденсацни путем взаимодействия бифункциональных мономеров на границе раздела фаз. Этот процесс протекает в течение нескольких секунд при нормальной температуре и приводит к образованию высокомолеку.тярных полимеров, обладающих, как правило, более высоким молекулярным весом, чем аналогичные соединения, полученные при проведении процесса поликонденсацни при высоких температурах. Более подробно см., например, Morgan Р. W., SPE J., 15, 6, 485—495, 1959 [перевод см. Химия и технология полимеров , 10 стр. 77 (1959)].— Прим. ред. [c.31] Температура размягчения алифатических полиэфиров щавелевой кислоты (по Батцеру и Лангу). [c.33] Физические свойства полиэфиров зависят от молекулярного веса полимера и характера исходных мономеров (табл. 10 и глава В). На рис. 2 и 3 на двух примерах показано издгенение температуры размягчения алифатических полиэфиров в зависимости от числа метиленовых групп между эфирными связями на рис. 4 приведены температуры размягчения некоторых ароматических и алицикличе-ских полиэфиров. Наибольшее значение в качестве волокнообразующих веществ имеют полиэфиры терефталевой кислоты. [c.33] Введение определенных боковых групп в качестве заместителей в основную цепь полиэфира снижает, как правило, температуру размягчения, так как при этом уменьшается возможность кристаллизации (см. табл. 61, стр. 208). [c.34] Если вместо насыщенных алифатических компонентов применять продукты с ненасыщенными связями, то образуются полиэфиры, способные к дальнейшим превращениям. Это открывает большие технические возможности, позволяя получать сополимеры с мономерами винилового ряда (см. стр. 112). У непредельных полиэфиров из цис-транс-шож ряых кислот проявляется влияние этой изомерии на свойства полиэфира (см. табл. 10). Это различие в свойствах обусловлено только цис-транс-изоиершн, а не различным строением, что может быть доказано путем превращения одного полиэфира в другой при полимераналогичном гидрировании или перегруппировке (см. раздел Полимераналогичные превращения , стр. 185). [c.34] Схема получения важнейших исходных продуктов и синтеза полиамидов — найлона-6 и найлона-66. [c.37] Имеется предположение, подтверждаемое экспериментальными данными, что образование поликапролактама происходит по реакции ступенчатой полимеризации, а не поликонденсации [см., например, Роговин, Кнунянц, Р ы м а ш е в с к а я, Хаит, ЖОХ, 17, 987, 1326 (1947)].— Прим. ред. [c.37] На рис. 5 приведена схема реакций получения исходных продуктов и синтеза полиамидов (найлона-6 и найлона-66). [c.38] Отщепление воды при поликонденсации силандиолов происходит на холоду, причем образуется вязкое масло, состоящее из силиконов невысокой степени полимеризации при нагревании этого масла образуются более высокомолекулярные соединения. Реакцию можно регулировать путем введения добавок монохлорсиланов — монофункциональных веществ, которые после омыления становятся на конце макромолекулы, обрывая реакционную цепь. При введении добавок трихлорсиланов образуются разветвленные и сетчатые продукты, аналогично тому, как это имело место при добавлении трифункциональных спиртов при синтезе полиэфиров (см. табл. И). [c.38] Образование высокомолекулярных соединений имеет место и при взаимодействии ароматических углеводородов и дигалоидопроизвод-ных с А1С1з по реакции Фриделя — Крафтса или при поликонденсации полисульфидов металлов с дигалоидопроизводными с образованием тиоколов. Возможность осуществления этих синтезов основана на изложенном выше положении о том, что принципиально каждая реакция между бифункциональными соединениями может быть использована для синтеза высокомолекулярного соединения. [c.39] Вернуться к основной статье