ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сводка кинетических зависимостей для реакций различных порядков из "Основы физической и коллоидной химии" Уравнения (11) — (15) и (20) — (24) в применении к сложным реакциям будут называться далее уравнениями 1-го и 2-го порядка. В общем случае мы будем говорить об уравнении п-го порядка. [c.263] Рассмотрение таблицы 43 выявляет ряд данных, необходимых при выборе условий проведения реакций различных порядков. [c.263] Из формул дифференциальных уравнений видно, что в отношении характера зависимости скорости от концентрации реакции различных порядков разбиваются на две группы. К первой группе относятся реакции с положительными порядками, где скорость увеличивается с повышением концентрации, причем тем сильнее, чем выше порядок. В реакциях второй группы с отрицательным порядком скорость тем выше, чем меньше концентрация исходного вещества. Понятно, что такая зависимость может быть результатом только особого механизма реакции, как например в гетерогеннокаталитических реакциях, где в результате сильной адсорбции на катализаторе одного из исходных веществ оно вытесняет с поверхности катализатора другой компонент реакции. В результате уменьшается возможность взаимодействия между ними. Из этих данных следует, что для увеличения скорости реакции с отрицательным порядком следует выбирать низкие концентрации, а для реакции с положительным порядком возможно более высокие. Для реакции с нулевым порядком скорость не зависит от концентрации. [c.263] Но так как скорости реакций различных порядков пропорциональны различным степеням концентраций (табл. 43), то и размерность константы оказывается различной, а именно такой, что произведение константы на концентрационный множитель в правой части дифференциального уравнения всегда дает величину с размерностью скорости, т. е. моль дм сек . [c.265] Так как константа скорости первого порядка имеет размерность сек.- , то ее величина в отличие от констант других порядков не зависит от единиц, в которых измеряют концентрацию реагирующего вещества. Под знаком логарифма в формуле для этой константы стоит отношение двух концентраций, величина которого и определяет значение константы. [c.265] Вернуться к основной статье