ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Состав смесей и свойства резин из силоксанового каучука из "Вулканизация эластомеров" Уменьшение концентрации катализатора, необходимой для вулканизации силоксанового каучука, и расширение ассортимента перекисей, применяемых в качестве катализаторов, приводит к улучшению физико-механических свойств и характеристик теплового старения силоксановых резин . [c.398] В качестве вулканизующих агентов (свободнорадикальных инициаторов) силоксанового каучука в настоящее время применяются органические перекиси. Этот выбор основан на том, что перекиси достаточно стабильны в силоксановом каучуке при комнатной температуре и легко распадаются при обычных температурах изготовления изделий. Некоторые сравнительно малоактивные перекиси совершенно неэффективны в диметилсилоксановом каучуке, но достаточно активны, чтобы инициировать вулканизацию метилвинилсилоксанового каучука. На этом основании перекиси разделяют на две группы. К первой относятся активные перекиси, которые способны вулканизовать любой силоксановый каучук, тогда как во вторую группу входят менее активные перекиси, которые можно рассматривать как специальные для винил-силоксановых каучуков, поскольку они вначале будут активировать винильную группу. [c.398] Перекись бензоила была первой перекисью, использованной в промышленности . Она распадается на радикалы при температурах 104—127 С, которые достаточно высоки, чтобы свести к минимуму склонность к подвулканизации смесей в большинстве процессов переработки. Перекись бензоила достаточно активна для вулканизации как диметилсилоксановых, так и винилсодержащих силоксановых полимеров. Продукты разложения перекиси бензоила (бензол, бензойная кислота и углекислый газ) являются летучими веществами, поэтому для предотвращения пористости вулканизованного изделия необходимо проводить вулканизацию под давлением. ПБ особенно пригодна для обеспечения адгезии силоксановой резины к грунтованным металлам. [c.399] ДТБП не реагирует с воздухом или с активными наполнителями типа сажи, вследствие чего она применяется в процессах, при которых затруднено формование, а также в электропроводящих резиновых смесях. [c.401] Для увеличения сроков хранения ДТБП ее применяют либо в виде ненаполненной смеси из силоксанового каучука, либо адсорбированной на молекулярном сите. [c.401] Продукты превращения ПДК (а,а-диметилбензнловый спирт и ацетофенон) нелетучи в такой степени, чтобы позволить значительно уменьшить важность внешнего давления при вулканизации, однако ПДК в этом отношении уступает перекиси дихлор-бензоила. Перекись дикумила можно использовать гораздо шире, чем другие инициаторы вулканизации, характерные для винил-силоксанового каучука. [c.401] С небольшими отличиями для этой перекиси характерны все преимущества ди-шрет-бутилперекиси. Однако продукты ее разложения летучи, что вызывает необходимость внешнего давления при вулканизации. Она не так универсальна, как перекись 2,4-дихлорбензоила. [c.402] Относительные достоинства указанных выше перекисей при использовании всех распространенных методов вулканизации приведены в табл. 11.2, а их влияние на различные приемы изготовления изделий показано в табл. 11.3. [c.402] Как следует из этих данных, ни одна из изученных перекисей не может с полным правом называться универсальной. Для каждой перекиси имеется область применения, где ее можно использовать с большим успехом, и каждая имеет какой-нибудь существенный недостаток, мешающий ее применению в других областях. [c.404] Остаточное сжатие (через 22 ч при 149 °С), %. . [c.407] Физико-механические свойства силоксановых резин в заметной степени зависят от температуры и продолжительности вулканизации. Продолжительность вулканизации должна быть достаточно велика, чтобы достичь пол1Юты вулканизации, но для этого совсем не требуется длительных циклов прессовой вулканизации. [c.407] Термическое разложение перекисей и их взаимодействие с полисилоксанами протекают гораздо быстрее, чем вулканизация серными системами. Однако резиновую смесь необходимо нагревать до такой температуры, при которой разложение перекиси происходит так быстро, что вулканизация заканчивается в течение нескольких секунд. Очевидно, что температура вулканизации оказывает сильное влияние на скорость этого процесса. Изменяя температуру вулканизации, удается, с одной стороны, контролировать скорость нагревания каучука, а с другой, регулировать скорость термического разложения перекиси. [c.407] Искомые условия вулканизации определяются температурой термического разложения перекиси и используемым видом вулканизации. Так, при формовой вулканизации цикл прессования можно уменьшить илн увеличить, подбирая соответствующую температуру. При непрерывной вулканизации горячим воздухом или острым паром экструдируемых образцов обычно используют очень высокие температуры для того, чтобы провести вулканизацию в течение нескольких секунд. [c.407] При использовании любой перекиси основным недостатком вулканизации при низких температурах является необходимость в сравнительно большой продолжительности процесса. Если же проводить вулканизацию при температурах, близких к верхнему пределу допустимой области вулканизационных температур, то возникают затруднения вследствие повышения склонности смесей к подвулканизации, особенно при необходимости формовать изделия сложной конфигурации. [c.408] Вернуться к основной статье