ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химия уретанов из "Вулканизация эластомеров" Следует подчеркнуть, что нет такой композиции, которую можно было бы рассматривать в качестве характерной для уретановых эластомеров. Можно приготовить эти эластомеры с твердостью от 10 по Шору А до 75 по Шору Д. Очень мягкие резины подходят для использования в качестве печатных валов, а твердые резины с успехом можно применять для изготовления каблуков женских туфель. Поскольку при вулканизации полиуретанов протекают разнообразные типы реакций, следует рассмотреть вкратце основы химии уретанов перед тем, как приступить к обсуждению особенностей их вулканизации. [c.357] Однако возможны и иные реакции. [c.358] Для того, чтобы определить относительные скорости вышеуказанных реакций и тем самым показать их относительную важность, Мортон и Днз использовали ряд модельных смесей и измеряли скорости их реакций с фенилизоцианатом в отсутствие катализатора. Реакцию проводили при 80 С при молярном соотношении реагентов 1 1. Полученные этими авторами данные приведены в табл. 10.1, в которой скорость самой медленной реакции (уретана с изоцианатом) произвольно принята за единицу. [c.359] Другими факторами, обусловливающими сложность реакций получения уретановых полимеров, являются стерические и электронные эффекты заместителей на реакционную способность как изоцианата, так спирта или амина. [c.359] Влияние структуры спирта на его реакционную способность по отношению к изоцианату обсуждалось Бейкером ц Гонтом, Дайером и др. и Арнольдом Дайер отметил, что скорость реакции изоцианата с 1-бутанолом протекает в 3 раза быстрее, чем с 2-бутанолом. Важное влияние стерических факторов на реакционную способность гидроксильной группы отметил также Бейли . [c.359] Бейли детально изучил влияние заместителей в кольце на реакционную способность ароматических моно- и диизоцианатов и на основании полученных данных составил табл. 10.2, в которой показано относительное влияние заместителей на реакционную способность изоцианата. Кроме того, он сообщил, что после того как прореагирует первая изоцианатная группа, реакционная способность второй изоцианатной группы становится меньше, чем у первой. Оказалось, что активирующий эффект уретановой группы равен 2, тогда как у изоцианатной группы он равен 6. [c.360] Метильная группа (мета илн пара). [c.360] Метильная группа (орто). [c.360] Метоксн группа (орто). [c.360] Бейкер выдвинул предположение, что механизм каталитического действия третичных аминов на реакцию изоцианата со спиртом заключается в образовании комплекса между амином и изоцианатной группой. Этот механизм был выдвинут для объяснения того экспериментального факта, что большинство третичных аминов увеличивают скорость реакции пропорционально своей основности, за исключением аминов, образование комплекса которых с изоцианатной группой встречает стерические затруднения. Например, почти не проявляют каталитической активности диметил- и диэтиламины. [c.361] Каталитическая активность оловоорганических соединений изучалась Брайтеном , и их исключительно высокая каталитическая активность была объяснена тем, что соединения олова могут вступать в комплексное соединение как с изоцианатом, так и со спиртом, вследствие чего реагирующие молекулы перемещаются в положение, благоприятствующее реакции, и затем реагируют с высокой скоростью. [c.362] В этом разделе были кратко обсуждены некоторые реакции и их скорости, имеющие большое значение при получении уретановых эластомеров. Производство эластомеров является сложным процессом, потому что продукты реакции изоцианата с амином или гидроксилсодержащим соединением могут вновь реагировать с изоцианатом. В течение двух последних десятилетий химики научились использовать различия в этих реакциях и их скоростях для получения полезных эластомерных продуктов, обладающих разнообразными свойствами в широком диапазоне. Ниже будет описана вулканизация отдельных видов уретановых эластомеров и влияние компонентов вулканизуемой смеси на сво11-ства вулканизатов. [c.362] Вернуться к основной статье