ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вулканизующие системы из "Вулканизация эластомеров" Нет единого мнения о том, какой углеродный атом фактически участвует в реакции поперечного сшивания. [c.206] Такие вопросы, как первопричина появления атомарной серы из восьмичленного кольца элементарной серы или из вещества — донора серы), роль при вулканизации окиси и сульфида цинка, влияние высокомолекулярных органических кислот и важность присутствия сероводорода, тесно связаны с теориями серной вулканизации. Ниже рассматриваются не столько теоретические, сколько практические аспекты вулканизации бутадиен-нитриль-1ЮГО каучука. [c.206] В обычных вулканизующих системах для бутадиен-нитрильного каучука используется элементарная сера несмотря на то, что растворимость и диффузия ее в бутадиен-нитрильном каучуке заметно меньше, чем в НК или СКС . Поэтому для получения необходимой степени диспергирования серу следует вводить в начале процесса изготовления смеси. Рекомендуется использовать серу, обработанную с поверхности часто полезным оказывается изготовление маточных смесей серы и каучука. [c.206] Выбор ускорителя при вулканизации серой зависит от опыта технолога, составляющего рецептуру. На рис. 6.2 приведен ряд вулканизующих систем для получения желаемых свойств при использовании бутадиен-нитрильного каучука, из которых одна часть содержит элементарную серу, а другая не содержит. В качестве активатора в разбираемых вулканизующих системах применяются 5 вес. ч. окиси цинка и 2 вес. ч. стеариновой кислоты. [c.206] Система, состоящая из 1,5 вес. ч. дибензтиазолилдисульфида (ДБТД) и 1,5 вес, ч. серы, является наиболее распространенной. В табл. [c.207] Продолжительность вулканизации при 155 °С, мин. [c.210] Относительное удлинение, % Твердость по Шору А. . . [c.210] Термин бессерная вулканизация используется при описании вулканизации с помощью веществ, являющихся либо донорами серы, либо совсем не содержащих серы. Однако вулканизующие системы с веществами-донорами серы часто описывают как системы без элементарной серы. Применение веществ-доноров серы для замены всей или части серы, участвующей в реакциях поперечного сшивания, обычно бывает связано с необходимостью получить теплостойкие вулканизаты. Для вулканизации бутадиен-нитрильного каучука среди систем без элементарной серы наиболее широко применяется тетраметилтиурамдисульфид, вводимый обычно в количестве 3,5 вес. ч. Эту систему можно несколько модифицировать, исключив ее при этом из категории систем без элементарной серы, добавлением небольших количеств серы (0,1—0,5 вес. ч.). После добавления серы получают вулканизаты с повышенной степенью вулканизации, что обнаруживается по повышению модуля и значительному уменьшению остаточного сжатия. Сопротивление старению при высоких температурах при этом заметно не уменьшается. Показано , что наилучшее сочетание маслостойкости, теплостойкости и низкотемпературных свойств резин из бутадиен-нитрильного каучука достигается при использовании вулканизующей системы из 3 вес. ч. ТМТД и 0,2 вес. ч. серы. [c.211] Выше уже отмечалось, что существует прямое соотношение между содержанием в полимере акрилонитрильных звеньев и объемным набуханием вулканизатов в маслах или жидком топливе. [c.211] Другим веществом, которое можно применять для получения серных поперечных связей в бутадиен-нитрильном каучуке в отсутствие элементарной серы, является препарат VA-7, описываемый формулой R—S —R, где R—остаток алифатического простого эфира, а среднее значение п равно 4,5. Для ускорения поперечного сшивания в этом случае применяют обычные ускорители серной вулканизации. Считают, что поперечная связь содержит четыре атома серы и алифатический простой эфир, что приводит к возникновению гораздо большего числа поперечных связей, чем можно было бы получить при обычной серной вулканизации . Как сообщалось, преимущества этого вулканизующего агента по сравнению с серой заключаются в облегчении диспергирования в смеси и повышении теплостойкости резин. [c.212] Истинно бессерные вулканизаты из бутадиен-нитрильного каучука можно получить при использовании в качестве вулканизующих агентов перекисей или окислителей . Резины с достаточно хорошими физико-механическими свойствами можно получить в присутствии таких окислителей, как гидроперекись пара-ментана (гексагидропарациамола), перекись дикумила (ПДК), перекись свинца и 2,5-бис-(/ире/л-бутилперокси)-2,5-диметилгексан ( ва-роке ). Большинство окислителей, придающих вулканизатам ценные свойства, способствует усилению подвулканизации при хранении сырых смесей. Лишь перекись дикумила и варокс дают высококачественные и не склонные к подвулканизации смеси. [c.212] Вернуться к основной статье