ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидролиз солей из "Курс аналитической химии Издание 6" Наличие собственной диссоциации воды сказывается, как уже упоминалось, в более илн менее далеко идущем гидролизе солей, которые мы в ней растворяем. С явлением гидролиза учащиеся неоднократно встречались при изучении неорганической химии. Напомним, что гидролизом называется взаимодействие ионов растворенной соли с ионами Н+ и ОН воды. Различают три случая гидролиза. [c.99] В то же время ноны воды ОН не связываются катионами соли, так как образующееся при это.м основание (КОН) сильное и диссоциирует нацело. [c.99] По мере связывания ионов Н+ равновесие диссоциации воды должно все время нарушаться, вследствие чего все новые и новые количества ионов Н+ и ОН будут появляться в растворе. Первые, однако, будут сейчас же снова соединяться с ионами N , тогда как ионы 0Н будут постепенно накапливаться в растворе. Поскольку образующаяся при реакции слабая кислота H N, в свою очередь, хотя и в весьма малой степени, диссоциирует на ионы Н и N , все описанные выше процессы приведут в конце концов к равновесию, при котором концентрация ионов ОН будет, очевидно, значительно превышать концентрацию ионов Н и потому раствор K N должен иметь щелочную реакцию. Действительно, опыт показывает, что в 1 н. растворе K N рН 11,6. [c.99] Действительно, опыт показывает, что pH 1 н. раствора NH l равен 4,6, т. е. что раствор этот имеет кислую реакцию. [c.100] Точно так же кислую реакцию вследствие гидролиза имеют и растворы солей, образованных сильными кислотами и катионами III группы, поскольку образуемые этими катионами основания являются весьма слабыми. [c.100] Поскольку константы диссоциации NH OH (l,79 10 j и НС2Н3О2 (1,86-10 a) почти одинаковы, связывание тех и других ионов должно происходить в одинаковой степени, а потому и реакция раствора остается нейтральной (рН=7). Однако в том, что гидролиз здесь происходит, и притом в весьма значительной степени (вследствие того, что уже не один, а сразу два процесса нарушают равновесие диссоциации воды), убедиться не трудно. Для этого стоит только понюхать раствор NH jHgO, он пахнет одновременно и уксусной кислотой и аммиаком. [c.101] Конечно, если слабые кислота и основание, образующиеся при гидролизе соли, различаются по силе, то реакция раствора соли удет зависеть от того, какой нз продуктов гидролиза диссоциирует сильнее. Например, растворы (NH4)oS имеют щелочную реакцию, так как основание NH OH здесь сильнее кислоты H,S. [c.101] Все сказанное выше о гидролизе сопоставлено в табл. 5 (стр. 102). [c.101] До сих пор Auii рассматривали гидролиз солей одноосновных кислот, при котором продуктами реакции являются свободное основание и кислота. [c.101] Такие соли могут существовать только в отсутствие воды. [c.103] При выполнении многих аналитических реакций приходится считаться с гидролизом тех солей, которые мы применяем в качестве реактивов, так как нередко в реакцию вступают не ионы соли, а продукты гидролиза ее. Приведем пример, иллюстрирующий это. [c.103] Раствор содержит значительные количества ЫН40Н создаваемая нм концентрация ионов ОН оказывается достаточной для того, чтобы величины произведений растворимости А (ОН)з и Сг(ОН)з оказались превышенными и притом раньше, чем достигаются величины произведений растворимости соответствующих сульфидов. Поэтому именно гидроокиси, а не сульфиды и образуются при реакции. Наоборот, в случае железа, марганца, цинка и т. д. менее растворимыми соединениями оказываются сульфиды. Поэтому их произведения растворимости достигаются раньше и именно они, а не гидроокиси выпадают в осадок. [c.103] Гидролиз нередко может мешать анализу, п в таких случаях его приходится предупреждать. Например, вычисление показывает, что групповой реагент III группы, сернистый аммоний, как соль, образованная весьма слабой кислотой H S и слабым основанием NH ,OH, вследствие гидролиза на 99,9% превращен в кислую соль NH HS (см. выше). [c.104] Вернуться к основной статье