ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотоокисление эластомеров из "Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях" Фотоокисление является основным процессом, вызываемым светом при эксплуатации резин в атмосферных условиях. Как и при-окислении эластомеров в отсутствие света, их светостойкость в значительной степени зависит от ненасыщенности молекулы. По убывающей скорости фотоокисления эластомеры можно расположить в ряд, который качественно совпадает с уменьшением содержания двойных связей НК, бутадиеновый - бутадиен-стирольный бутилкаучук полиизобутилен. Бутилкаучук, однако, менее стоек к действию света, чем следовало ожидать в соответствии с его малой ненасыщенно-стью. По скорости поглощения кислорода (рис. 1.2) растворами каучуков (кинетические параметры этого процесса отличаются от параметров их окисления в твердой фазе) каучуки можно расположить в следующий ряд НК СКБ, БСК Б НК ПХП [23]. Значительной светостойкостью характеризуются резины из фтор- и силоксановых каучуков. ПУ значительно более светостоек, чем НК при облучении светом с Я 290 нм [24], но сильно изменяется при облучении далеким УФ в результате образования хромофорных структур (хиноидные, блоки двойных связей, азоструктуры) [25]. [c.15] Зависимость начальной скорости расходования кислорода (ш) от начальной концентраций каучуков при сенсибилизированном розовым бенгаль- ским (7,1-10-5 моль/л) окислении СКИ-3 (/), СКМС-30, РК (2), СКВ (3), СКН-26 (4) в смеси толуол — этанол (7,7 1) и ПХП (5) в смеси тетрахлорид углерода — этанол (3,-5 1) [23]. [c.16] Механизм фотоокисления карбоцепных полимеров в значительной степени аналогичен механизму термоокисления. Процесс протекает по цепному механизму с участием свободных макрорадикалов, инициируемых светом. Образующийся при окислении полимера гидропероксид также разлагается на свободные радикалы. В результате фотоокисления эластомеров образуются продукты, содержащие гидроксильные, карбоксильные и альдегидные группы, процесс сопровождается их деструкцией (преобладает в ПИ) и сшиванием (преобладает в ПБ). [c.16] В ряде случаев при фотоокислении (большие интенсивности света, толстые образцы эластомера) протекает не автокатали-тический процесс, а поглощение кислорода происходит с постоянной скоростью, что объясняется лимитирующим влиянием скорости диффузии кислорода [23]. [c.16] Серный вулканизат ПИ также окисляется по цепному механизму, но с более короткими цепями (10—12 звеньев), чем в каучуке (около 100 звеньев). Уменьшение цепи, возможно, связано с наличием в вулканизате серосодержащих групп, ингибирующих окисление. [c.16] Фотоокислением эластомеров в твердой фазе за счет синг-летного кислорода [23, 27—29], играющего большую роль в реакциях окисления ненасыщенных соединений, практически можно пренебречь [26—28]. [c.16] В технических резинах процесс фотоокисления сильно осложнен присутствующими в ней обязательными ингредиентами. [c.16] Для подавлснпя фотоокисления эластомеров следует применять ингибиторы окислительных процессов. Гак как длина кинетической цепи в вулканизатах меньше, чем в каучуках, эффективность действия ингибиторов в них меньше [32]. [c.17] Вернуться к основной статье