ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотохимические превращения в отсутствие кислорода из "Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях" Практически такие процессы могут протекать либо за пределами земной атмосферы, либо в искусственно создаваемом вакууме. Из рис. 1.1 [3] видно, что энергии связей в молекулах каучуков —С—С, —СН—, —С = С— соответствует энергия фотонов в области УФ. При поглощении света в этой области молекула каучука распадается с образованием свободных радикалов. Квантовый выход разрыва связей и газовыделения составляет величину порядка для НК 10 для ПУ для поли-фенилметилсилоксана 10 . Малый квантовый выход, помимо фотофизических процессов рассеяния энергии, связан с эффектом клетки, благоприятствующим рекомбинации [6]. [c.14] Переход в возбужденное состояние у насыщенных карбо-цепных полимеров происходит значительно труднее, чем у полимеров с двойными связями, ароматическими или ненасыщенными гетероциклическими группами, а также в гетероцепных полимерах (например, в полиуретане). Это значит, что насыщенные карбоцепные полимеры являются более светостойкими. Параллельные испытания резин из силоксанового, полисульфидно-го (ПСФ) и уретанового (ПУ) каучуков показали, что после облучения ксеноновой лампой в течение 2000 ч напряжение при деформации 25% в наибольшей степени увеличилось у ПСФ, меньше у ПУ и почти не изменилось у резины из силоксанового каучука [22]. Фотодеструкция ПУ, однако, сильно ускоряется в присутствии влаги. [c.14] При облучении 1,2-ПБ с двойными связями в боковых группах, а также 3,4-ПИ разрывов цепи не наблюдается, происходит образование циклических структур. Полидиметилсилоксан также подвергается интенсивному воздействию далекого УФ. При этом происходит отщепление водорода и разрушение 51—С-связи с образованием соответствующих макрорадикалов, взаимодействие которых приводит к структурированию полимера. Сшивание и циклизация эластомеров сопровождается их охрупчиванием. [c.15] Вернуться к основной статье