ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сенсибилизированные реакции Цепные реакции из "Физическая химия Том 2" Как ясно из вышесказанного, иногда во вторичную реакцию вступают не самые возбужденные молекулы АВ, а продукты их распада (большею частью атомы), которые могут находиться и на нормальном энергетическом уровне. [c.487] Из сказанного видно, что в простейших случаях фотохимических реакций свет играет роль, несколько сходную с ролью катализаторов в обычных химических реакциях. Эту аналогию не следует однако проводить слишком далеко между действием света и катализаторов имеются существенные различия, как будет видно из дальнейшего изложения. [c.488] Из немногих примеров, где можно было точно проверить закон Эйнштейна, остановимся на двух. [c.489] Прекрасным примером применимости фотохимическего закона Эйнштейна может служить также рассматриваемая ниже реакция разложения газообразного Ш ( 297). В ней квантовый выход точно равен двум, так как каждый поглощенный квант ведет к разложению двух молекул Ш. [c.489] В табл. 151 собраны примеры некоторых фотохимических реакций с разнообразными квантовыми выходами, которые колеблются от сотен тысяч до небольших долей от единицы. [c.490] ОТ возбуждения молекулы кислоты поглощенным квантом. После такого ослабления становится возможным вращение обеих групп Н — С — СООН друг относительно друга на 180 вокруг С=С оси, что ведет к переходу от с1з- к иапз-форме или обратно (Оль сон, 1931). [c.491] Возбужденная молекула чаще возвращается в нормальное состояние до того, как произойдет описанное изомерное превращение. Поэтому лишь сравнительно небольшая доля возбужденных молекул испытывает это превращение, и квантовый выход его очень невелик он лежит в пределах от 0,03 до 0,1 для Х = 2070—2820 А. [c.491] Освещение вызывает также разнообразные другие с1з — Ьапз-переходы, которых ыы рассматривать не будем. [c.491] Эта реакция обусловливает ассимиляцию углерода растениями и является поэтому основой жизни на земле. Варбург и Негелейн (1922) изучили ее в лабораторных условиях на водорослях и нашли для видимого света квантовые выходы порядка /4 — 1/б считая на одну молекулу образовавшегося формальдегида. Таким образом растения довольно хорошо утилизируют солнечную энергию. Рассматриваемая реакция заметно протекает лишь в зеленых частях растений, окрашенных хлорофиллом. Роль последнего заключается в том, что он усиливает поглощение наиболее богатой энергией части спектра (желтая и зеленая), сенсибилизируя при этом реакцию ассимиляции. Есть наблюдения, указывающие на то, что на свету водные растворы СОд дают формальдегид, если к ним прибавить соответствующие зеленые красители. [c.492] Из реакций полимеризации следует упомянуть рассмотренное выше уплотнение двух молекул антрацена в диантрацен ( 291 и 301), интересное тем, что первой стадией его является фотохимическое отщепление электрона от молекулы антрацена. [c.492] Одна из реакций бронирования с хорошо изученным квантовым выходом была описана ранее ( 293). [c.492] В гексановых растворах квантовый выход при фотолизе иодистого водорода также близок к двум, но в водных он достигает этой величины лишь в очень концентрированных растворах, а при разбавлении падает до очень малой величины 0,1—0,03. Повидимому при малых концентрациях чаще происходит рекомбинация H-j-J, чем реакция Н + Ш (или, точнее, в водном рас -творе H- -J ). [c.493] Аналогично рассмотренной реакции протекает разложение НВг, но разложение НС1, идущее лишь в слабой степени (вероятно вследствие большой скорости рекомбинации), имеет более сложный механизм. [c.493] Основной для фотографии процесс разложения галоидных солей серебра будет рассмотрен далее ( 302). [c.493] Разложение в присутствии паров ртути было обнаружено и для аммиака, этилена, спиртов и пр. [c.494] Ряд реакций сенсибилизируются хлором соединение водорода с кислородом, окисление ЗОа, разложение озона и пр. [c.494] Ассимиляция углерода растениями, более подробно рассмотренная в 295, является также сенсибилизированной реакцией. [c.495] Вернуться к основной статье