ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Значение перенапряжения Пассивность из "Физическая химия Том 2" Главное же их преимущество заключается в том, что они позволяют титровать одни ионы в присутствии других. [c.411] При прибавлении щелочи к кислоте изменяется pH по кривой, похожей на ту, которая изображена на рис. 10 и И. Погружая в титруемую кислоту платиновую проволочку, насыщенную водородом, или прибавляя к раствору хингидрона, можно по потенциалу этого водородного электрода следить за изменением pH. Вторым электродом может служить любой постоянный электрод, сифон которого опущен в титруемую жидкость. ЭДС такой цепи зависит от pH раствора и дает резкий скачок около точки ней-трали ции. [c.411] Этим же путем, применяя Ag Ag I- или Hgj Н 2С12-электроды, можно титровать хлор, прибавляя AgNOg к раствору вообще, соответствующим образом подбирая электрод и осадитель, можно вести любое титрование осаждением. Еще проще методы окисления и восстановления, где электродом может служить просто погружаемая в раствор платиновая проволочка. [c.411] В смеси l -J o aждeннeAgNOJ дает два скачка—при выпадении всего СР в виде Ag l и всего J в виде AgJ, что позволяет титровать оба иона, не разделяя их предварительно. [c.411] В этом примере мы имеем случай концентрационной поляризации. [c.413] Такая концентрационная поляризация особенно резко выр жена в очень разбавленных растворах, где выделение или осаждение уже небольшого количества ионов сильно влияет на величину концентрации. Поэтому мы никогда не сможем получить стабильной ЭДС в цепях, где одним из электродов служит например металл, погруженный в чистую воду или в очень разбавленный раствор (например Ag Ag I без избыточных С1 ). [c.413] С электродвижущей силой поляризации Е , равной разности потенциалов кислородного электрода, опущенного в раствор Н2804, и медного электрода, опущенного в раствор Си , для которого с 0,05. [c.414] В данном случае Е , определится формулой (279), причем, как и в первом случае, фактическое падение напряжения равно Е — р. По мере пропускания тока увеличивается и электродвижущая сила поляризации Е вследствие дальнейшего уменьшения с, и увеличения концентрации Оз, выделяющегося на аноде (а также увеличения концентрации НаЗО . Это увеличение Е , имеет своим пределом величину Е. С увеличением Е будет расти и Ер, однако не безгранично. Когда концентрация Оа на платине в аноде будет отвечать равновесию с внешним давлением (оставляя в стороне явления перенапряжения, см. ниже), дальнейшее увеличение этой концентрации прекратится (кислород будет уходить в виде пузырьков). [c.414] Если уменьшение концентрации Си около катода также станет настолько большим, что дальнейшее уменьшение будет компенсироваться диффузией, то оба электрода достигнут некоторого стационарного состояния, а Е достигнет некоторой предельной величины ( р)тах- В этом примере мы имеем случай химической поляризации возникновение ЭДС поляризации здесь вызвано не только изменением концентрации, но и химическими процессами. [c.414] Обобщая оба примера, нетрудно видеть, что прохождение электричества через проводники второго рода сопровождается возникновением поляризации, ЭДС которой уменьшает приложенную извне ЭДС всегда, когда это прохождение электричества вызывает изменения в электродах или в растворе около них. [c.414] Явления поляризации обычно осложняются разными побочными процессами и далеко не так просты, как это здесь схематически было изложено. [c.414] Теперь с увеличением Е величина г будет расти линейно, что видно на приложенной кривой (восходящий участок на рис. 60). [c.416] Величину (Яр)щах можно назвать электродвижущей силой разложения. [c.416] В действительности обе величины вследствие побочных причин всегда несколько расходятся между собой. [c.416] Опытное построение кривых напряжений дает таким образом новый метод измерения электродных потенциалов. Он менее точен, чем обычный (в частности перегиб не резок, а закруглен— см. пунктирную линию на рис., 60), но зато часто применим в тех случаях, когда изготовление соответствующих обратимых электродов встречает затруднение. [c.416] Здесь образуется комплекс из растворителя и J I3. Последний, как часть комплексного иона, переносится к аноду. [c.417] У них в конечном счете поляризация возникает от образования подробно рассмотренной выше кислородно-водородной цепи ( р)та1 = н, — 0з равно ЭДС такой кислородно-водородной цепи она, как было показано в 224, не зависит ни от рода кислоты, ни от концентрации, что согласуется с данными табл. 135 для ЭДС разложения кислот. [c.418] Вернуться к основной статье