ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тепловые эффекты. 10. Закон Гесса. 11. Теплоемкости. 12. Зависимость тепловых эффектов от температуры. 12а. Адиабата идеального газа. 12Ь. Обзор различных формулировок первого начала Теплоемкости из "Физическая химия Том 2" Из изменений и дополнений, введенных в это издание, следует отметить совершенно заново написанные главы 24 (о новой теории электролитов) и 29 (фотохимия), которые значительно расширены и обновлены по сравнению с предыдуш,ими изданиями, а также двбавление следующих вопросов квантовой теории теплоемкостей газов (гл. 16), применения стандартных термодинамических таблиц (гл. 21), новых теорий перенапряжения (гл. 27) и более подробное изложение метода Гиббса (гл. 18) и энергии элементарных процессов (гл. 17). В остальных главах сделано много более мелких дополнений, изменений, а также ряд исправлений. [c.8] Для удобства ссылок нумерация глав и формул продолжает нумерацию первого тома. [c.8] Выражаю благодарность лицам, указавшим мне на дефекты первых изданий и оказавшим мне помощь советом. [c.8] Гиншельвуд, Термодинамика, 1933 отличается исключительной ясностью изложения. [c.9] Партингтон и А. В. Раковский, Курс химической термодинамики, 1932. [c.9] Колосовский, Химическая термодинамика, 1932. [c.9] Хвольсон, Курс физики, т. Ы (огромный теоретический и экспериментальный материал). [c.9] Недостаточность термодинамического метода резче всего сказывается в тех явлениях, которые характеризуются величинами, не входящими в рамки термодинамики (например время в химической кинетике или взаимное расположение зарядов и строение частиц в учении о валентности). [c.10] Все это конечно не умаляет значения термодинамики, которой мы и будем чаще всего руководиться при изучении химических равновесий. [c.10] Вся термодинамика построена на двух началах, которые не могут быть доказаны математически, а выведены на основании опытных данных. Основная черта термодинамики состоит в том, что, кроме этих двух начал, она не принимает никаких специальных добавочных гипотез , и все выводы, вытекающие из этих начал, получены путем математических и логических преобразований. Дополнением к этим двум началам служит также термодинамически недоказуемая теорема Нернста, обобщение которой часто рассматривают как третье начало термодинамики. [c.10] Каждое из этих положений имеет самодовлеющую ценность и ведет к непосредственным практическим выводам, но только их совместное применение дает достаточно полное объяснение течения химических процессов. [c.10] Это наблюдение составляет сущность уже изложенного в 1 первого тома законаэквивалентности. Его можно считать наиболее удобной и непосредственной формулировкой первого начала . [c.10] Величины эквивалентов для различных видов энергии даны в т. I в табл. 1. [c.11] Обратно, приняв за основу закон сохранения энергии, можно было бы из него непосредственно вывести закон эквивалентности в качестве следствия (т. I, 1). [c.11] Эта невозможность следует также и из бесчисленных неудачных попыток построить perpetuum mobile. Богатый опыт в этом отношении, накопленный веками, не оставляет никаких сомнений и привел к тому, что научные учреждения и патентные управления всех стран давно отказались от рассмотрения таких проектов. [c.11] Из невозможности вечного двигателя, обратно, может быть доказан закон сохранения энергии. Во многих курсах именно это последнее положение взято в качестве первичной формулировки первого начала. [c.11] Количество внутренней энергии зависит не только от массы и природы тела, но и от его состояния, т. е. от внешних условий, в которых это тело находится. Из этих внешних условий мы не будем принимать во внимание ни состояния покоя или движения тела в целом, ни его электризацию, намагничивание, освещение и т. д. Все эти факторы учитываются физикой и дают добавочные слагаемые ко внутренней энергии, которые обычно легко найти. Учитывать их мы не будем, так как они обычно не затрагивают непосредственно сущности химических процессов. Мы будем их считать неизменными или мало влияющими на внутреннюю энергию. [c.12] Вернуться к основной статье