ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение железа в виде роданида из "Колориметрический анализ " Если концентрация избытка ионов родана [S N ] = 5 10-з, то большая часть железа переходит в комплекс FeS N , при концентрации [S N ] = 1,2 10 этот комплекс переходит в значительной степени в Fe(S N) , далее при [S N ] = 4 образуется Fe(S N)3. Тетра- и пентароданиды образуются, главным образом, при концентрациях, равных 0,16 М и 0,7 М. На основании этих данных и положений, высказанных в первой части книги, при колориметрическом определении железа всегда необходимо брать большой избыток роданида. [c.169] Создать условия существования в водном растворе одного железо-роданидного комплекса невозможно. Поэтому практически всегда приходится работать с раствором, содержащим ряд железо-роданидных комплексов, которые имеют разные спектральные характеристики. [c.169] На рис. 55 приведены кривые спектров поглощения для растворов роданида железа при различном избытке роданида аммония. На оси абсцисс отложена длина волны, а на оси ординат — молярный коэффициент поглощения. Кривые I, II, III характеризуют спектр поглощения раствора, содержащего 10 г-мол л железа и избыток роданида аммония соответственно в 10 г-мол, л, Ю г-мол л и 1 г-мол л (измерения производились фотометром ФМ при толщине слоя 1 см). [c.169] Препятствующие анализу вещества. Определению железа в виде роданида мешают прежде всего те вещества, которые связывают в комплекс иои трехвалентного железа или ион родана, а также восстановители, способные восстанавливать трехвалентное железо до двухвалентного, п большое количество окислителей, разрушающих роданнд. [c.169] ЗОМ ряд комплексов (подобно роданиду). В первой части книги (глава 5, 2) влияние хлоридов было рассмотрено подробнее. Необходимо отметить, что это влияние сильно ослабляется в присутствии достаточно большого избытка роданидов. [c.170] Из табл. 6 ВИДНО, что интенсивность окраски (в %) растворов железо-роданидных комплексов ослабляется в присутствии различных количеств хлоридов при введении в раствор разных количеств избытка реактива (NH4S N). [c.170] Кроме того, к группе мешаюш,их веществ относятся фториды, фосфаты, арсенаты и тартраты, в сильной мере ослабляющие окраску даже в, кислой среде. При небольшой кислотности раствора сильное влияние оказывают также, ацетат- и сульфат-ионы, Из восстановителей следует отметить сульфид, сульфит, двухвалентное олово, иодид и другие, а из окислителей — перманганат, нитрит, перекись водорода, концентрированную азотную кислоту, медь и др. В присутствии азотистой кислоты определение невозможно, так как роданиды (даже в отсутствие железа) образуют в этом случае окрашенные соединения. [c.170] Выше было отмечено, что растворы роданида железа при стоянии медленно обесцвечиваются в присутствии некоторых катализаторов обесцвечивание идет настолько быстро, что вносит значительные ошибки в результаты определения. В этих случаях рекомендуется прибавлять к раствору немного персульфата калия, что препятствует восстановлению железа (П1) в железо (П). При этом окисление некоторого количества S N не имеет существенного значения, так как последний имеется в избытке. [c.170] Во избежание гидролиза солей железа и возможного в связи с этим выпадения осадков гидроокиси железа или основных солей необходимо иметь достаточную кислотность раствора, причем подкислять лучше всего разбавленной азотной кислотой. Концентрация последней не должна быть высокой, так как в противном случае окисляется роданид. [c.170] Чувствительность метода — 0,0025 мг железа в 50 мл конечного объема. При экстрагировании роданида железа изоамило-вым спиртом чуг5Ствительность составляет 0,0005 мг железа в 10 мл экстракта. [c.171] Измерение интенсивности окраски раствора роданида железа можно производить любым методом, кроме метода стандартных серий, так как комплекс, как было отмечено раньше, при стоянии в результате восстановления железа до двухвалентного и окисления иона родана разрушается. [c.171] Принцип метода заключается в том,, что к кислому раствору, содержащему ион Ре+++, прибавляют раствор роданида калия (или аммония). При этом раствор в результате образования роданида железа окрашивается в красный цвет. Интенсивность окраски измеряют по одному из колориметрических методов (кроме метода стандартных серий). [c.171] Реактивы. Роданид калия (или аммония), 10%-ный раствор. [c.171] Стандартный раствор соли железа. Навеску 0,864 г х. ч. не выветренных железо-аммиачных квасцов растворяют в воде, подкисленной 5 мл серной кислоты (уд. в. 1,84), и доводят водой до 1 л. Этот раствор содержит 0,1 мг железа в 1 мл. Титр его можно проверить весовым методом. [c.171] Ход анализа. 40 мл испытуемого раствора, содержащего от 0,005 мг до 2 мг железа, помещают в мерную колбу емкостью 50 мл, подкисляют 1 мл азотной кислоты (1 1), прибавляют 5 мл роданида калия, разбавляют до метки водой, перемешивают и одним из методов измеряют интенсивность окраски. [c.171] При определении по методу колориметрического титрования полученный раствор переносят в цилиндр для колориметрирова-ния, в другой цилиндр наливают то же количество раствора роданида и азотной кислоты, которое содержится в испытуемом растворе, разбавляют равным объемом воды и титруют стандартным раствором соли железа до уравнивания окрасок. [c.171] Т — титр стандартного раствора железа. [c.171] НИИ железа пользуются специальными приемами — экстрагированием неводными растворителями, а также концентрированием путем осаждения с коллектором. [c.172] Для экстрагирования чаще всего применяется изоамнловый спирт или смесь его с эфиром. После получения роданида железа прибавляют 10 мл органического растворителя и взбалтывают раствор до перехода окрашенного роданида в неводный слой. В этом случае измеряют интенсивность окраски неводного слоя. [c.172] При определении интенсивности окраски методом колориметрического титрования методика работы та же с тем лишь отличием, что -в цилиндр сравнения вводят такой же объем органиче- око го растворителя, как и в цилиндр с испытуемым раствором, и после прибавления каждой порции стандартного раствора встряхивают оба цилиндра. Когда жидкости расслоятся, приступают к сравнению интенсивности окрасок неводных растворов. [c.172] Вернуться к основной статье