ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Колориметрическое определение с окрашенным реактивом из "Колориметрический анализ " В колориметрии довольно часто применяются реактивы, имеющие собственную окраску. С ними связаны методы, основанные на образовании лаков (например, соединения металлов с окси-антрахиноновыми красителями). Другой важной областью применения таких реактивов являются методы определения металлов посредством дифенилтиокарбазона (дитизона), причем сам реактив окрашен в зеленый цвет, а его соединения с металлами чаще всего красного или желтого цвета. [c.157] С физической стороны эти случаи аналогичны предыдущим, но в смысле методики анализа они имеют ряд особенностей. Одна из них заключается в том, что концентрация второго окрашенного компонента (реактива) изменяется вследствие взаимодействия с определяемым ионом. С другой стороны, сумма концентраций окрашенного продукта реакции (XR) и остатка окрашенного реактива (R) постоянна в серии растворов и может быть рассчитана из известной величины общей концентрации реактива. В связи с этим в литературе описываются два различных приема работы. [c.157] Другой особенностью применения окрашенного реактива является то, что общая концентрация реактива в серии растворов Не изменяется от одной анализируемой пробы к другой. Это обстоятельство сильно облегчает задачу и позволяет производить колориметрическое определение более простым способом без применения особых оптических приемов измерения. [c.158] Наиболее простым и рациональным следует считать метод стандартных серий, содержащих постоянную общую концентрацию реактива и переменные количества определяемого иона. При правильно подобранных молекулярных соотношениях реактива и определяемого иона собственная окраска реактива нередко облегчает задачу. Отдельные растворы в серии отличаются в этом случае не интенсивностью окраски, а цветом, вследствие различных соотношений двух разноцветных компонентов — реактива и комплекса. Чувствительность глаза к оттенкам цвета настолько велика, что колориметрическое определение с окрашенным реактивом по методу стандартных серий может в ряде случаев давать более точные результаты, чем работа со специальными оптическими приборами. [c.158] Из других простых методов, пригодных в этих случаях, можно отметить колориметрическое титрование (метод дублирования). Однако литературные данные и опыт показывают, что оно в этом случае редко применимо вследствие химических особенностей данной группы окрашенных соединений. Полное связывание определяемого иона такими реактивами требует обычно заметного времени или особого порядка смешивания реактивов. [c.158] Этот способ применим лишь в тех случаях, когда спектры поглощения реактива и окрашенного продукта реакции мало отличаются ПО положению максимума (Х акв.) и различны только по величине молярного коэффициента погашения. [c.159] В случае применения фотоэлектрических колориметров наиболее надежные результаты дает использование калибровочных кривых. Наличие хорошего светофильтра делает определение более точным и чувствительным. [c.159] Как было указано выше, хорошие результаты дает применение жидкостных светофильтров, содержащих концентрированный раствор самого реактива. Такой раствор практически полностью поглощает часть спектра, характерную для реактива, и поэтому наличие некоторого избытка его в испытуемом растворе не дает уже заметного поглощения света. В то же время продукт реакции (окрашенный комплекс), имеющий максимум поглощения в другой части спектра, показывает при таком светофильтре заметное поглощение. [c.159] В других случаях спектры поглощения реактива и окрашенного комплекса мало отличаются по положению максимума (Хмаке.), но заметно отличаются по величине молярного коэффициента погашения. Это имеет место, например, при колориметрических определениях посредством ализарина. Такие случаи в общем менее удобны. При методе стандартных серий растворы отличаются по интенсивности окраски, а не по цвету. Так как глаз более чувствителен к цвету (оттенку), чем к различию в интенсивности одного цвета, то фотоколориметрические методы в этом случае более удобны. [c.159] Вернуться к основной статье