ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование окрашенного соединения реактива с посторонними ионами из "Колориметрический анализ " При колориметрическом анализе довольно часто бывает, что реактив К, прибавляемый для переведения определяемого иона X в окрашенное соединение ХК, реагирует аналогичным образом с посторонним элементом М. Так, при окислении марганца до перманганата окисляется также хром и окраска хромата мешает точному колориметрическому определению марганца. При определении титана при помощи перекиси водорода в присутствии ванадия образуется также желтое перекисное соединение последнего. При определении алюминия посредством ализарина в присутствии железа образуется также ализарат железа и т. д. [c.154] Образование двух окрашенных соединений (ХК и МК) с одним реактивом, по физическим условиям аналогично предыдущему случаю (собственная окраска примеси). Однако в связи со специфическими условиями колориметрии образование двух окрашенных соединений с одним реактивом представляет значительно большие затруднения. [c.154] В соответствии с условием окрашенные соединения ХК и МК одного реактива принадлежат к одному классу соединений и поэтому нередко имеют близкую интенсивность окраски. Окраска в этом случае значительно интенсивнее, чем в предыдущем случае, когда посторонние окрашенные компоненты находились в виде простых (гидратированных) ионов. Поэтому, если с реактивом К взаимодействует основной компонент анализируемого образца, то, очевидно, определение вообще невозможно без разделения или связывания мешающих ионов. Бели же определению мешает элемент М, находящийся в анализируемом объекте в небольшом количестве, то его содержание обычно бывает также неизвестно и может изменяться от объекта к объекту. [c.154] В СВЯЗИ С этим применение компаратора не может дать положительных результатов. Неприменим также метод колориметрического титрования. Применение других методов возможно только при условии, если спектры поглощения соединений XR и MR достаточно сильно отличаются друг от друга. Тогда измеряют поглощение в отдельных узких участках спектра, применяя колориметр погружения, фотометр или фотоколориметр. Нередко в этих случаях целесообразно определять оба окращенных компонента (XR и MR) при определении каждого из них второй компонент является мешающим, посторонним. [c.155] Решая эту систему уравнений по отношению к неизвестным С и С , можно рассчитать их значения. Основным условием измерения является выбор таких участков спектра, при которых молярные коэффициенты погашения обоих компонентов возможно более отличаются. [c.155] Этот принцип неоднократно использовался, хотя и не получил широкого распространения. Для применения такого метода необходимо иметь в своем распоряжении сложные оптические приборы, отсутствующие в большинстве лабораторий. Наиболее точные результаты можно получить с помощью спектрофотометра. А. Е. Успенский применил спектрофотометр для колориметрического анализа смеси двух окрашенных веществ при реакциях комплексообразования. [c.155] Пинсль использовал фотометр Пульфриха для одновременного определения в сталях марганца и хрома, а также ванадия и титана. Изучено также использование светофильтров для одновременного фотоколориметрического определения алюминия и железа в виде ализаратов . [c.156] В литературе описано много методов расчета количества окрашенных компонентов в смеси на основе измерений в определенных участках спектра. Решение системы уравнений (1) и (2) довольно сложно и, кроме того, требует некоторых дополнительных условий работы. [c.156] Наиболее удобным для аналитических лабораторий можно считать метод калибровочных кривых. При этом составляют график зависимости показаний прибора (высоты слоя колориметра, отклонения стрелки гальванометра или отсчета диафрагмы фотоколориметра и т. п.) от концентрации определяемого вещества. На том же графике наносят кривую для поглощения этого же компонента в другой области спектра (т. е. величину, которую будет необходимо вычесть при втором измерении). [c.156] Аналогичную диаграмму составляют для поглощения обоих компонентов при другой длине волны. [c.156] В качестве примера такого анализа можно рассмотреть определение хрома и марганца при совместном их присутствии (после переведения в бихромат и перманганат). [c.156] Принципиальная возможность такого определения очевидна из рассмотрения абсорбционных кривых этих соединений. На рис. 53 приведены кривые спектров поглощения для перманганата (кривая I) и для бихромата (кривая II). [c.156] Эти Кривые показывают, что определение удобнее всего производить при светофильтрах с областью пропускания соответственно около 530—550 тр и 430 гш. В области первого светофильтра светопоглощением бихромата можно пренебречь. Измерение в области второго дает суммарное светопоглощение бихромата и перманганата, причем светопоглощение бихромата значительно больше. Поэтому вычитание величины, соответствую- щей определенному (по данным первого фильтра) количеству перманганата, позволяет с достаточной точностью рассчитать количество бихромата. [c.157] Подробные условия составления калибровочных кривых и методы расчета описаны в литературе . [c.157] Вернуться к основной статье