ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Техника эксперимента при определении микроколичеств веществ люминесцентным методом Общие положения из "Люминесцентный анализ неорганических веществ" Для наблюдения послесвечения после кратковременного возбуждения исследуемого вещ,ества применяют фосфороскопы и флуорометры. Первые из них дают возможность определять длительность послесвечения в пределах от 10 1 до 10 сек, а вторые в пределах от 10 до 10 сек. Простейший фосфороскоп представляет собой диск, вращающийся на оси электромотора вдоль края диска нанесено исследуемое вещество. Возбуждение осуществляется в определенном месте диска. Так как исследуемое вещество при вращении перемещается вместе с диском, различным углам его поворота соответствуют разные моменты затухания. Измеряя интенсивность свечения исследуемого вещества на все увеличивающихся расстояниях от места возбуждения, можно установить закономерность затухания его фосфоресценции. [c.205] Весьма совершенный тауметр, дающий возможность измерять длительности послесвечения от 10 до 10 сек, и ультратау-метр, позволяющий определять длительности послесвечения до 2-10 сек, разработаны Н. А. Толстым с сотрудниками описана также конструкция флуорометра, позволяющего измерять длительности послесвечения до 10 сек. [c.205] Наблюдение и количественное измерение интенсивности фосфоресценции для аналитических целей удобно производить при помощи искрового фосфороскопа . Сочетание конденсированной искры с фосфороскопом позволяют возбуждать исследуемые кристаллофосфоры интенсивным коротковолновым ультрафиолетовым светом и наблюдать послесвечение анализируемых образцов приблизительно через 10 сек после отдельных импульсов возбуждения. [c.205] Кузина Т. В., Пекерман Ф. М., Изв. АН СССР, Сер. физ., 15, 824 (1951). [c.206] Приборы и техника эксперимента, 3, 105 (1955). [c.208] Комиссии по аналитической химии, АН СССР, 12, 1960, стр. 393. [c.208] Разность между интенсивностью флуоресценции анализируемого раствора и холостой пробы /ан.—/хол.) может уменьшаться не только в результате увеличения интенсивности флуоресценции холостой пробы (/хол.). но и при уменьшении интенсивности флуоресценции анализируемого раствора (/ан.) из-за наличия в нем гасящих флуоресценцию примесей, специфичных для той или иной люминесцентной реакции. [c.209] Из сказанного понятно, что с целью увеличения разности (/ан,—/хол.) нужно В ХОЛОСТОЙ пробс иметь возможно меньшее количество как определяемой примеси, так и посторонних флуоресцирующих веществ, а также гасящих флуоресценцию примесей. Поэтому для приготовления рабочих растворов следует применять, возможно более чистые реактивы . [c.209] Интенсивность флуоресценции холостой пробы, связанная с флуоресценцией самого реактива, применяемого для определения микропримеси, может быть уменьшена путем учета спектров флуоресценции реактива и комплекса и выбора такой рабочей длины волны, при которой это свечение сказывается в минимальной степени. Можно также уменьшить количество реактива, применяемого для определения примесей. Кроме того, следует применять те реактивы, механизм действия которых связан с устранением внутренних безызлучательных переходов при образовании внутрикомплексных соединений, но не со смещением спектра флуоресценции (см. стр. 58). [c.210] Уменьшить интенсивность света, рассеянного анализируемым раствором, можно рациональным подбором первичного светофильтра, увеличением его толщины или применением нескольких светофильтров, как, например, при определении рения в минеральном сырье (см. стр. 376). С целью уменьшения интенсивности света, рассеянного раствором и кюветой, можно применять систему из двух скрещенных поляроидов . [c.210] Интенсивность флуоресценции органических веществ зависит от количества поглощенного света и выхода флуоресценции. Поэтому для получения максимальной интенсивности флуоресценции в ряде случаев целесообразно возбуждать ее светом, длина волны которого соответствует максимуму спектра поглощения света комплексом. [c.210] Щербов рекомендует применять в качестве первичного источника света лампу накаливания с подобранными скрещенными светофильтрами. Применение такого источника дает наибольший эффект для реакций, приводящих к возникновению флуоресценции оранжевого или красного цвета, например при использовании родаминатов таллия, индия, галлия и др. [c.210] С целью уменьшения величины отсчета для холостой пробы особое внимание следует обратить на относительное расположение источника возбуждения, люминесцирующего объекта и приемника излучения. [c.210] Приемник излучения обычно в какой-то степени реагирует на возбуждающий свет, поэтому наименее удобна схема, в которой источник возбуждения 1, анализируемый раствор 2 и приемник излучения 3 расположены на одной оптической оси (рис. 52,а). П и таком возбуждении на просвет перед приемником излучения необходимо ставить очень плотный светофильтр, чтобы предотвратить попадание на него света возбуждения. При большой чувствительности приемника излучений, необходимой для регистрации минимальных интенсивностей флуоресценции и получения максимальной чувствительности реакции, не удается получить маленький отсчет холостого опыта. Поэтому при лю- чинесцентном анализе растворов не рекомендуется применять схему а. Она может быть использована только для наблюдения фосфоресценции в фосфороскопах, где в момент наблюдения свечения облучающий свет перекрыт. [c.211] преимущественно для твердых объектов, применяют схему, при которой возбуждение осуществляют под углом 45° к поверхности образца, а интенсивность флуоресценции измеряют в направлении, перпендикулярном к этой же поверхности (рис. 52,б). Такая схема особенно удобна, когда анализируемый объект сильно поглощает лучи возбуждающего света. Эта схема применяется при регистрации интенсивности флуоресценции кристаллофосфоров, замороженных растворов и может быть использована для растворов с большой концентрацией солей. [c.211] Для уменьшения величины отсчета для холостой пробы желательно пользоваться кварцевыми кюветами, так как стеклянные кюветы имеют заметную собственную флуоресценцию, особенно при облучении коротковолновым ультрафиолетовым светом. Кроме того, отмечена необходимость учета спектров комбинационного рассеяния некоторых растворителей (в частности, воды), которые могут налагаться на спектры флуоресценции определяемых веществ, а также повышать значение холостого опыта. [c.212] При определении микропримесей люминесцентным методом необходимо не менее тщательно принимать все меры предосторожности против попадания в анализируемый раствор и холостую пробу посторонних примесей. Они могут вноситься не только с реактивами, но и из применяемой посуды, из газовых горелок и даже из воздуха аналитической лаборатории. Отсюда возникают повышенные требования к оборудованию лаборатории и чистоте помещений, в которых проводятся анализы, к выбору и чистоте посуды и приборов, применяемых при определениях. [c.212] Стены и потолок лаборатории люминесцентного анализа должны быть окрашены масляной краской, чтобы избежать попадания пыли в анализируемые растворы. Полы лаборатории должны быть покрыты линолеумом. [c.212] Совершенно недопустимо наличие в лаборатории неокрашенных и корродирующих металлических деталей, металлических, особенно медных, газовых горелок, а также электронагревательных приборов с открытыми нагревательными спиралями. Лаборатория должна иметь вытяжную вентиляционную систему, а также приток фильтрованного кондиционированного воздуха. Во избежание загрязнения вытяжных шкафов короба их не должны быть соединены с общей системой вентиляции. [c.212] Вернуться к основной статье