ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О связи между строением органических люминесцентных реагентов и их люминесцентными свойствами Правило зеркальной симметрии В. Л. Левшина из "Люминесцентный анализ неорганических веществ" Как показала М. А. Константинова-Шлезингер , соблюдение определенного значения pH раствора во многих случаях позволяет выявить истинные причины изменения флуоресценции. [c.35] В подтверждение этого положения М. А. Константинова-Шлезингер приводит следующий пример цвет флуоресценции акридина в спиртовом растворе сине-фиолетовый, а в водном сернокислотном—зеленый. Акридин же в водном щелочном растворе флуоресцирует фиолетовым светом, типичным для спиртового раствора, а цвет флуоресценции, характерный для сернокислотного раствора, можно наблюдать и в спиртовом растворе, если последний подкислить. Отсюда следует, что в данном случае изменение цвета флуоресценции связано не с изменением растворителя, а с изменением pH раствора. [c.35] Изменение pH раствора и замена растворителя могут сказываться на степени дисперсности растворенного органического вещества, а это, в свою очередь, может приводить к изменению выхода и спектров флуоресценции. [c.35] В водном нейтральном растворе 2-(о-оксифенил)-бензоксазол образует большие коллоидные частицы и флуоресцирует зеленым светом. В органических растворителях этот реагент находится в молекулярно-дисперсном состоянии и флуоресцирует голубым светом. [c.35] Цианиновые красители в органических растворителях находятся в молекулярно-дисперсном состоянии и не флуоресцируют, а в водном растворе они образуют ассоциаты, в которых плоскости отдельных молекул расположены параллельно друг другу. Поэтому в водных растворах цианиновые красители имеют узкую полосу поглощения и флуоресценции. Последняя определяется электронным облаком, принадлежащим всей органической макромолекуле . [c.35] В работах Т. Фёрстера и А. Веллера установлено различие в процессах диссоциации органических молекул в основном и возбужденном состояниях. На ряде соединений окси-, амино-и сульфопроизводных нафталина показано, что с изменением pH растворов спектр флуоресценции этих веществ изменяется, в то время как спектр поглощения остается постоянным его изменение проявляется совсем в другой области значений pH. Это означает, что наличие диссоциированной формы органического соединения по спектрам флуоресценции можно установить при много меньшем значении pH, чем по спектрам поглощения. [c.36] Для различных нафтолов были найдены величины Е—Е и рассчитаны разность логарифмов констант диссоциации в основном и возбужденном состояниях . Они варьируют в пределах значений от 5,2 до 7,65, это означает, что при переходе молекул в возбужденное состояние их константы диссоциации изменяются на 5—7 порядков. [c.37] Таким образом, подтвержден тот факт, что при переходе в возбужденное состояние способность молекулы диссоциировать значительно увеличивается . [c.37] Высшая школа , 1962, стр. 240. [c.39] НОЙ ординате. В случае зеркальной симметрии эти частоты в сумме должны дать удвоенную частоту Vg линии симметрии. [c.42] Наличие зеркальной симметрии спектров поглощения и излучения указывает на сходство потенциальных кривых возбужденного и невозбужденного состояний молекулы, неизменяемость сил внутримолекулярного взаимодействия при переходе молекулы в возбужденное состояние и тождество расположения колебательных уровней в невозбужденном и возбужденном состояниях. [c.42] В случае отсутствия тождества расположения колебательных уровней в невозбужденном и возбужденном состояниях симметрии спектров наблюдаться не будет. Перед нами, таким образом, не общий закон фотолюминесценции, а некоторая предельная закономерность, реализующаяся весьма часто для сложных молекул в растворе. Универсальность закона зеркальной симметрии можно понимать лишь в указанном смысле предельности . [c.42] Первоначально полагали, что зеркальная симметрия спектров поглощения и флуоресценции характерна только для сложных молекул в растворе. В настоящее время установлено, что она наблюдается и для многих разреженных паров . Этот факт доказывает, что существование симметрии связано с свойствами самих молекул. [c.42] Вернуться к основной статье