ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость тепловых эффектов от температуры Теплоемкости из "Физическая химия Том 1 Издание 5" Оба эти соотношения (по существу идентичные) представляют наиболее удобные для физической химии математические выраже-ння первого начала термодинамики, к которым дальше придется часто поибегать. [c.242] Важный четвертый случай адиабатического расширения будет рассмотрен в 195. [c.246] Реальные газы отступают от закона Джауля. Этот закон Н может быть обоснован с помощью первого начала термодинамики е(го можно получить из второго начала, примененного к телам, подчиняющимся уравнению состояния идеального газа ( 258). [c.246] При изотермическом расширении идеального газа Д У = 0 и, согласно (81), q = AJ., т. е. [c.246] Классяческле опыты Джауля были затем в более точных условиях повторены рядом других исследователей. [c.247] Так как АЬ и До не зшисят от пути процесса, то не зависит от него и ДЯ изменение теплосодержания не зависит от. пути изобарического процесса. [c.247] Величина йд зависит от пути процесса поэтому от него также зависит и величина теплоемкости. [c.248] Величина называется теплоемкостью при постоянном объеме, а — теплоемкостью при постоянном давлении. [c.248] Всегда Ср С , так как при постоянном давлении теплота расходуется не только на нагревание, но и на работу расширения. [c.248] Формула эта для жидких и твердых тел обычно заменяется эмпирическими зависимостями ( 210), так как точное экспериментальное определение зависимости а и от температуры затруднительно. [c.248] Для реальных газов разность Ср—С обычно несколько превышает величину / , что в расчетах средней точности можно не принимать во внимание (см. 201). [c.249] Интегрирование требует, конечно, знания зависимости теплоемкости от температуры. [c.249] Сравнение этих выражений с (93) или (94) дает соотношение между истинной и средней теплоемкостями, справедливое как для С , так и для С -. [c.249] Отсюда легко найти С=/ Т) по заданной С = Т) лн наобо-рот. [c.250] Такие степенные ряды пригодны лишь в тех областях температуры, в ко торых находятся опытные данные, послужившие для подбора коэфициентов-В частности, при очень низких температурах ход теплоемкостей не может быть выражен простым степенным рядом. Важный для термодинамических расчетов вопрос о ходе изменения теплоемкостей с температурой рассматривается в следующей главе. [c.250] Диференцируя pv — КТ и вводя, согласно (92), p — , = R, получаем pdv + vdp = RdT = Ср - r,) dT. [c.251] Вернуться к основной статье