ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение молекулярной структуры методом ЯМР из "Магнитный резонанс и его применение в химии" Как протоны, так и оба изотопа бора В (спин /2) и В (спин 3) дают резонансные сигналы. Спектр протонного резонанса структуры б должен был бы характеризоваться одним значением химического сдвига и симметричными снин-спиновыми расщеплениями от взаимодействия В — Н, однако наблюдаемый спектр показывает, что в структуре имеются два типа протонов. Этот факт однозначно исключает структуру б. Таким образом, подтверждается мостиковая структура. Более того, два мостиковых водорода больше экранированы, чем четыре концевых, так как трехцентровая связь дает большую электронную плотность в середине моста. Резонанс бора показывает, что константа спин-спинового взаимодействия ВН2 велика и равна 28гц, а константа взаимодействия с мостиковыми атомами Н намного меньше. Спектр не дает указаний на существование взаимодействия В— В, что также согласуется с мости-ковой структурой. Исследования ЯМР внесли большой вклад в изучение структуры других гидридов, в том числе и замечательного полиэдрического иона ВюИ о. Следует добавить, что интерпретация этих спектров далеко не проста, и часто требуется применение двойного резонанса (гл. 13), а при этом необходимо глубокое понимание природы химических сдвигов и спин-спиновых взаимодействий. [c.96] Тщательное исследование изменений в спектрах в широкой области температур показало, что при температуре 85° доля экваториальной формы составляет 79%. Экваториальная форма более устойчива (примерно на 950 ктл1моль). Химические сдвиги двух форм в спектре при 60 Мгц равны 40 и 1175 гц соответственно. Наблюдаются также характеристические изменения констант снин-спинового взаимодействия Н — Р, что указывает на крутильные колебания связей. [c.97] Вернуться к основной статье