ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стабилизаторы поливинилхлорида, являющиеся акцепторами хлористого водорода из "Стабилизация синтетических полимеров" В настоящее время эпоксидные стабилизаторы нашли широкое применение, особенно в сочетании с другими акцепторами хлористого водорода (например, с перечисленными выше солями металлов) . [c.231] Несмотря на отсутствие достаточно ясных представлений относительно влияния хлористого водорода на дальнейший распад поливинилхлорида, на практике для его стабилизации используют препараты, действие которых основано на связывании выделяющегося из полимера хлористого водорода. Поскольку общие функции стабилизаторов поливинилхлорида этим не ограничиваются, во многих случаях приходится применять смеси стабилизирующих веществ. [c.232] Во всех случаях целесообразно оценить суммарное количество образовавшегося хлористого водорода, включая и ту его часть, которая связывается стабилизирующими добавками. [c.232] Детальное исследование влияния стабилизаторов — стеаратов металлов — на процесс дегидрохлорирования технического полимера марки ПФ — специальная показало существенное уменьшение общей скорости дегидрохлорирования в присутствии стеаратов свинца, бария и кальция. В присутствии стеарата кадмия скорость отщепления хлористого водорода увеличивается. Суммарное количество отщепившегося хлористого водорода определялось с учетом связывания его в результате реакции со стабилизаторами . [c.233] что уже при концентрации хлорного железа, равной 2,5-10 моль на 100 г поливинилхлорида, скорость выделения хлористого водорода в токе воздуха при 170° С увеличивается . Согласно данным А. Рихе, следы хлорного железа промотируют дегидрохлорирование поливинилхлорида только в присутствии кислорода . [c.234] Boлкoбep исследовал действие различных дозировок хлорного железа на дегидрохлорирование поливинилхлорида в температурном интервале от 190 до 230° С. Однако, несмотря на то, что при некоторых концентрациях хлорного железа наблю--далось даже известное стабилизирующее действие, вредная роль хлорного железа вряд ли может вызвать сомнение. [c.234] Влияние соединений металлов, добавляемых к поливинилхлориду, проявляется по-разному . Соли свинца (стеарат, сульфат, адипинат, карбонат, но не хлорид) оказывают защитное действие. Об этом можно судить по незначительному потемнению образцов в результате прогревания в течение 30 мин при 170 С. Стеараты кадмия и бария менее активны. При добавлении стеаратов олова и цинка, а также сульфата железа происходит интенсивное потемнение поливинилхлорида. [c.234] Появление темной окраски полимера при введении, например, оолей цинка объясняется, с одной стороны, каталитическим влиянием образовавшегося хлористого цинка, и с другой— дегидрохлорированием, способствующим появлению большого количества хромофорных групп . Однако экспериментальных данных, П0 дтверждающих это предположение, недостаточно. Практическое применение находят сравнительно дешевые цинк-сощержащие препараты, которые обычно применяются в. сочетании с другими стабилизаторами. [c.234] Такие препараты, как диацетат дибутилолова, кадмиевое мыло и эпоксидные соединения (бис-глицидиловый эфир дифенилолпропана), значительно уменьшают скорость разложения гидроперекиси грег-бутила в толуольном растворе при 50° С. [c.235] По-видимому, оловоорганическое соединение может диссоциировать с образованием активного бутильного радикала. [c.235] На основании полученных данных авторы сделали вывод об этерификации полимера 2-этилгексановой кислотой в результате реакции с лабильными атомами хлора при 180° С. Кроме того, в спектрах поглощения пленок, подвергнутых не слишком продолжительному нагреванию, наблюдается увеличение интенсивности поглощения излучения с длиной волны 5,85 мк. Это соответствует появлению свободной 2-этилгексановой кислоты в результате реакции ее солей с выделяющимся хлористым водородом. [c.236] Данные, подтверждающие возможность подобного механизма сггабилизации 29, были получены позднее при работе со стабилизаторами— органическими солями бария, кадмия и цинка, содержащими меченые атомы С . [c.236] При сопоставлении стабилизирующего действия различных препаратов следует учитывать условия проведения испытаний,— в атмосфере инертного газа или на воздухе, так как в последнем случае возможно протекание окислительных процессов. Кроме того, стабилизаторы могут связывать хлористый водород, но не препятствовать потемнению материала. С другой стороны. [c.236] Эти наблюдения согласуются с данными Л. Уортмана об увеличении скорости образования ионного хлора при повышении концентрации стеарата кадмия, который, однако, способствует получению более светлых пленок . Подобное специфическое действие объясняется каталитическим ускорением окисления, нарушающим систему хромофорных сопряженных связей . [c.236] Таким образом, поведение стабилизаторов поливинилхлорида, основанное на их взаимодействии с хлористым водородом, имеет сложный, многосторонний характер. Механизм стабилизации такими соединениями исследован пока недостаточно подробно и может быть представлен лишь в самых общих чертах. [c.237] Наиболее очевидным фактом является связывание выделяющегося хлористого водорода. Поскольку автокаталитическое действие последнего пока не подтверждено, его нейтрализация необходима для предотвращения по меньшей мере образования вредно действующего на полимер хлорного железа. В какой степени различные стабилизаторы влияют на скорость дегидрохлорирования— также еще не совсем ясно, поскольку по этому вопросу имеются противоречивые сведения. Этерификация по месту наиболее лабильных участков макромолекулы играет, несомненно, положительную роль. Интересно, что 2-этилгекса-ноат кадмия в подобном отношении более активен, чем соответствующая бариевая соль этой кислоты. [c.237] Механиз1м действия стеаратов бария, кадмия и кальция связан, по-видимому, с окислительным разрушением хромофорных полиеновых структур . [c.237] Вернуться к основной статье