ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы активных центров из "Получение и свойства поливинилхлорида" Этот способ получения привитых и блоксополимеров основан на инициировании полимеризации мономеров полимерами, содержащими активные центры. [c.385] ПВХ способен вызывать полимеризацию стирола, винилиденхлорида, акрилонитрила, акриловой и метакриловой кислот и их эфиров. [c.385] Содержание озонидов иоль-Ю /г полимера Содержание в привитом сополимере звеньев винилхлорида % Температура, при которой модуль равен 10 кГ/мм °с Температура при определенном скорости истечения из фильеры диаметром 6 мм °с. [c.388] Введение в хлорсодержащие полимеры (ПВХ, сополимеры винилхлорида с винилацетатом) активных групп —ONO и —ONOa позволяет использовать модифицированные продукты для синтеза привитых сополимеров При этом удается избежать образования гомополимеров, так как в результате термораспада активных групп возникают только макрорадикалы. Продукт, содержащий около 0,34% азота (что соответствует 12 активным группам на макромолекулу ПВХ с молекулярным весом 50 000), уже способен вызывать полимеризацию стирола и других мономеров при этом степень прививки очень высока. [c.389] Согласно патентным данным , при обработке порошков, пленок и водных дисперсий полиэтилена, ПВХ и его сополимеров окис лами галогенов, возникающие реакционноспособные группы позволяют осуществить прививку винилхлорида, винилацетата, акрилонитрила, акриловой и метакриловой кислот и их эфиров. [c.389] Одним из способов синтеза исходных полимеров для последующей прививки на них является сополимеризация с мономерами, имеющими активные группы. Так, винилхлорид сополимеризовали с перекисью тре/п-бутилкротонила и на полученный активированный сополимер прививали стирол и метилметакрилат . [c.389] Имото с сотр. прививали винилхлорид на предварительно озонированные пленки из полиэтилена. Гидроперекисные группы легче образуются в аморфных областях поли-а-олефинов, и поэтому прививка в них протекает более эффективно. На аморфный и кристаллический полиэтилен (при 97 С) было привито соответственно 17,8 и 9,1% винилхлорида. С понижением температуры реакции эффективность прививки возрастала. [c.389] Осуществленная аналогичным способом прививка винилхлорида на полимеры и сополимеры а-олефинов описана также в ряде патен-тов . Исходные макроинициаторы содержали 0,1—1% активного кислорода. Привитую полимеризацию осуществляли суспензионным методом в атмосфере азота в состав привитых сополимеров входило от 2 до 20% полиолефина. [c.390] Поли-а-олефины не совмещаются с ПВХ и поэтому в отличие от обычных пластификаторов не снижают температуры перехода второго рода, но повышают модуль упругости и относительное удлинение . Изделия на основе ПВХ с 3—10% химически связанного с ним поли-а-олефина имеют повышенную гибкость и эластичность, что позволяет исключить применение жидких пластификаторов. Такие привитые сополимеры пригодны для изготовления полул естких труб, кабельной изоляции и пленок. [c.390] ВИИ предварительно озонированных крахмала и ряда производных целлюлозы (по данным Б. Ф. Теплова). В качестве исходных полимеров для озонирования и последующей прививки были испытаны ди- и триацетат целлюлозы, этилцеллюлоза, нитрат целлюлозы, ацетобутират целлюлозы. Наиболее удобным оказался ацетобутират целлюлозы, так как он полностью растворялся в винилхлориде, что позволяло осуществлять прививку в гомогенной среде. [c.391] При озонировании сухих порошков ацетобутирата целлюлозы получалось в среднем две перекисные группы на макромолекулу. Деструкция макромолекул при озонировании и уменьшении молекулярного веса при прогреве озонированного продукта в растворе хлористого этила дает основание считать, что внедрение активного кислорода происходит по внешней глюкозидной связи. При инициировании полимеризации мономера такой полимерной перекисью не образуется гомополимера ПВХ преимущественно получается блоксополимер со степенью конверсии винилхлорида до 90/-6. Данные турбидиметрического титрования продукта реакции и механической смеси того же состава подтверждают наличие в первом случае химической связи между ацетобутиратом целлюлозы и ПВХ. [c.391] Озонирование крахмала проводили в воде и четыреххлористом углероде было обнаружено, что перекисные соединения, образующиеся при окислении в воде, более термостабильны, чем в четыреххлористом углероде. Пер оксидированный крахмал не инициирует полимеризации винилхлорида в блоке и вызывает образование привитых полимеров только в водных растворах. При этом наблюдается низкая эффективность прививки и наличие значительного количества обоих гомополимеров. Выделенный привитой сополимер содержал 32,6% винилхлорида и был растворим в диметилсульфоксиде. [c.391] При привитой и блоксополимеризации мономера и полимера, содержащего гидроперекисные группы, происходит образование сравнительно небольшого количества гомополимера, так как гидроксильный радикал по сравнению с макрорадикалами имеет более низкую активность - . Для подавления гомополимеризации при прививке предложено применять специальные добавки, дезактивирующие низкомолекулярные радикалы, например ингибирующую смесь равных количеств СиС12 ЗСи(ОН)2 и СПдО, используемую при привитой полимеризации различных мономеров (в том числе и винилхлорида) в присутствии предварительно активированных полимеров стирола, а-олефинов, винилхлорида и др. [c.391] Заслуживает внимания создание на полимерах таких активных центров, как диазогруппы , однако в литературе пока отсутствуют сообщения об использовании этого способа для получения привитых сополимеров на основе поливинилхлорида. [c.393] Вернуться к основной статье