ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Привитые и блоксополимеры на основе поливинилхлорида Методы синтеза привитых и блоксополимеров, основанные на реакциях свободных радикалов из "Получение и свойства поливинилхлорида" Как видно из всего изложенного выше, модификация ПВХ очень часто сопровождается дегидрохлорированием полимера, вследствие чего его стойкость к теплу, свету и окислителям сильно понижается. Таким образом, полимер часто не приобретает тех полезных свойств, которые пытаются придать ему путем обработки химическими реагентами, из-за появления в нем двойных связей. [c.360] При этом замещения атомов хлора или деструкции основной цепи полимера не наблюдается. При обработке же ПВХ алифатическими ди- и тритиолами идет замещение атомов хлора на сульфидные группы и вследствие полифункциональности реагентов образуется структурированный полимер с повышенными показателями физикомеханических свойств . Описано также присоединение по двойной связи дегидрохлорированного ПВХ тиобензойной кислоты , тиогликолевой и тиосалициловой кислот, а также эфиров тиосалицило-вой кислоты . Образующиеся карбоксилсодержащие полимеры обладают повышенной адгезией к стеклу и металлу. [c.361] Ненасыщенность модифицированного ПВХ можно ликвидировать гидрированием полимера в дноксановом растворе в присутствии палладиевого катализатора при атмосферном давлении . При этом получается полимер с повышенными теплостойкостью, термостабильностью и адгезией к стеклу. [c.362] В заключение следует отметить, что наибольшее практическое значение из всех описанных реакций имеет хлорирование, позволяющее широко изменять теплостойкость, растворимость и другие свойства полимера. Поэтому хлорирование исследовано значительно более подробно, чем другие реакции ПВХ. [c.362] Надо полагать, что реакции ПВХ, в результате которых в состав его макромолекул вводятся кислые или основные группы, также найдут применение. Однако многие попытки модифицировать ПВХ в этих направлениях не приводили к желаемым результатам, поскольку очень часто одновременно с основной реакцией протекала побочная реакция дегидрохлорирования исходного полимера. В связи с этим представляют интерес исследования, направленные на более полное установление закономерностей реакции ПВХ с такими реагентами, как амины и кислоты. [c.362] Интересным является и исчерпывающее дегидрохлорирование ПВХ с помощью неорганических оснований или сильных апротонных кислот, ведущее к получению полисопряженных полимеров, которые могут найти применение, например, в качестве катализаторов различных химических реакций. [c.362] Реакции ПВХ представляют интерес не только с точки зрения модификации свойств полимера, но и для изучения химического строения макромолекул ПВХ и действия стабилизаторов разложения ПВХ. Если химические методы исследования строения ПВХ используются довольно широко, то механизм реакций стабилизаторов с этим полимером пока очень мало изучен. [c.362] Модификация полимеров при помощи привитой и блоксопо-лимеризации обладает рядом преимуществ перед методом совместной полимеризации мономеров. В некоторых случаях прививка мономера на полимер или взаимодействие между собой макромолекул различной химической природы или пространственной конфигурации позволяют синтезировать сополимеры, которые невозможно получить другими способами. Возможность применения этого метода для модификации любых высокомолекулярных соединений делает его практически универсальным. В привитых и блоксополимерах удается совмещать сегменты самых различных полимеров аморфных и кристаллических, органических и минеральных, синтетических и природных, что позволяет получать полимерные материалы с разнообразными, заранее заданными свойствами. О широком интересе исследователей к этому новому направлению в синтезе высокомолекулярных соединений свидетельствует появление многочисленных работ , в которых описаны процессы привитой и блоксополи-меризации и сделаны попытки систематизировать методы синтеза, выделения и идентификации полученных продуктов. Рядом авто-ров о, 31, 32 предложена классификация привитых сополимеров, в основу которой положен структурно-химический принцип, позволяющий охарактеризовать основные и боковые ветви как гомо-или гетероцепные, аморфные или кристаллические. В последнее время в литературе появились монографии, посвященные привитым и блоксополимерам Относительно более полной является работа Церезы , в которой использована номенклатура, развитая на основе предложенной ранее Пиннером и учитывающая строение продуктов привитой сополимеризации, а также описано около 1400 привитых и блоксополимеров, в том числе и содержащих поливинилхлорид. [c.369] Ни один из упомянутых методов, за редким исключением, не позволяет получать привитые и блоксополимеры в чистом виде, поэтому на практике почти всегда приходится иметь дело со сложными смесями, содержащими наряду с привитыми продуктами гомополимеры. В связи с этим часто возникает довольно сложная проблема разделения продуктов полимеризации, что особенно важно при изучении строения и свойств привитых и блоксополимеров. Методы выделения и идентификации привитых и блоксополимеров подробно рассмотрены в обзорной работе . Выделение привитых и блоксополимеров в чистом виде чаще всего основано на различной растворимости компонентов смеси. Обычно используют фракционное осаждение из раствора или селективную экстракцию растворителями из твердой фазы. Результаты специальных исследований поведения привитых сополимеров в растворах позволяют заранее оценивать растворимость продуктов привитой полимеризации и выбирать соответствующие растворители и осадители. Реже используются методы центрифугирования и хроматографии. [c.370] Однако выделение привитых и блоксополимеров в чистом виде не всегда бывает необходимым для их практического использования, так как в некоторых случаях наличие продуктов привитой сополимеризации позволяет в достаточной степени модифицировать свойства смеси полимеров в желаемом направлении. Так, введение привитого сополимера акрилонитрила и поливинилхлорида в композицию на основе плохо совмещающихся гомополимеров ПВХ и полиакрилонитрила в значительной степени повышает однородность материала . Совместимость ПВХ с полиэтиленом также может быть значительно улучшена введением в их смесь привитого сополимера или синтезом последнего in situ путем облучения композиции, состоящей из мономеров и гомополимеров - . Кроме того, быстрое совершенствование методов синтеза привитых и блоксополимеров в последнее время привело к разработке способов, исключающих получение больших количеств гомополимеров в продуктах привитой полимеризации. К ним относится, например, метод гетерогенной прививки в парах мономера, который позволяет осуществлять модификацию уже готовых изделий (волокон, пленок, листов, покрытий, профилей). [c.371] Некоторые типы привитых и блоксополимеров и материалы на их основе выпускаются в промышленных масштабах . [c.371] В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371] В настоящем разделе рассмотрены методы прививки винилхлорида на другие полимеры и различных мономеров на ПВХ или на сополимеры винилхлорида, а также некоторые свойства полученных продуктов. [c.371] Вернуться к основной статье