ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение частиц суспензионного и блочного поливинилхлорида из "Получение и свойства поливинилхлорида" Ректор и Фукава предложили схемы образования зерен ПВХ, основанные на учете усадки, происходящей при полимеризации. При этом наличие пор в зернах объясняется взрывным характером удаления остатков мономера . [c.255] Наиболее полно строение частиц суспензионного поливинилхлорида изучено Бортом . Принимая во внимание известную аналогию между суспензионной и блочной полимеризацией , он исследовал механизм образования прозрачных и непрозрачных частиц поливинилхлорида и выяснил при этом существенные детали их морфологии. Этот путь, по-видимому, является самым правильным, поскольку точно установить строение частиц можно только на основе исследования их генезиса. [c.255] Непрозрачные зерна состоят из глобулярных образований (рис. IX.2) диаметром 1—3 мк, которые сращиваются между собой сравнительно небольшими участками поверхности (шейками). Свободные межглобулярные пространства в основном и создают пористость зерна. Поэтому нельзя считать пористость результатом процесса удаления мономера, хотя условия удаления мономера в конце полимеризации могут оказать некоторое влияние на размеры и распределение пор в зернах. Пористость является следствием глобулярного характера образований, созданных еще на самых ранних стадиях процесса полимеризации. [c.256] Прозрачные зерна (или блоки) обладают монолитным строением, но, как показывают электронно-микроскопические исследования сколов, в отдельных областях имеются следы первоначальной глобулярной структуры (рис. 1Х.З). Полупрозрачные блоки и зерна состоят из участков с пористой и монолитной структурой (рис. IX.4). [c.256] Таким образом, в настоящее время можно считать установленным глобулярное строение блочного и суспензионного ПВХ. Существуют, однако, и различия между структурой блочного и суспензионного ПВХ, обусловленные спецификой процессов полимеризации. При суспензионной полимеризации часть полимера может образовываться в водной фазе. В результате межкапельного обмена при перемешивании системы этот полимер, также имеющий глобулярное строение, захватывается каплями или прилипает к поверхности зерен, образуя на них приливы . Следует отметить, что в процессе гетерофазной полимеризации возможен случай, когда основные глобулы ( макроглобулы ), составляющие зерно, в свою очередь слагаются из более мелких глобул. Наличие этих мелких глобул ( микроглобул ) было обнаружено при электронно-микроскопическом изучении структуры, образующейся при вальцевании суспензионного поливи-нилхлорида . На начальных стадиях вальцевания, прежде чем наступает превращение глобулярной структуры в фибриллярную, можно наблюдать обнажение внутренних областей зерна, в которых видны микроглобулы диаметром приблизительно 0,1 мк. [c.256] Кроме того, зерна суспензионного ПВХ отличаются от зерен блочного полимера наличием на их поверхности оболочки, образование которой связано с присутствием в системе защитного коллоида. [c.256] Гландер и Шлеезе , ссылаясь нате же неопубликованные данные, пишут, что суспензионный ПВХ, в отличие от эмульсионного, часто имеет более или менее сильно ороговевшую поверхность зерна. Ороговение, которое может захватывать и внутреннюю часть зерна, сильно влияет на процесс растворения полимера. Авторы полагают, что ороговевшие оболочки в пластификаторах или растворителях становятся эластичными и проницаемыми для них, однако они не растворяются, а только лопаются, когда создается определенное давление набухания. Эти оболочки могут быть окрашены, что облегчает наблюдение за набуханием и растворением зерен ПВХ под микроскопом. В работе авторы объясняют различия в температурах набухания и растворения образцов ПВХ различной степенью ороговения оболочки. К сожалению, ни в этой, ни в других работах не приводится никаких данных ни о степени ороговения и способах ее определения, ни о природе оболочки. [c.257] Таким образом, приведенные данные свидетельствуют о наличии на поверхности зерен суспензионного ПВХ оболочек. Однако в настоящее время еще не ясно, какова проницаемость этих оболочек для различных жидкостей, покрывают ли они зерно сплошным слоем, велика ли прочность связи между оболочкой и полимером. Неясно также, как зависят свойства оболочки от природы защитного коллоида, условий полимеризации и сушки. [c.258] Вернуться к основной статье