ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фосфазореакция. Действие пятихлористого фосфора на амиды угольной и карбоновых кислот из "Фосфазосоединения" Результаты, полученные на нескольких частных примерах, были распространены на амиды остальных карбоновых кислот, и в 1858 г. Ш. Жерар предложил для этой реакции следующий механизм. [c.81] В 1877 г. реакцию пятихлористого фосфора с амидами карбоновых кислот изучал О. Валлах, который также принял схему Жерара [5]. С этих пор предложенный Жераром и Валлахом механизм реакции пятихлористого фосфора с амидами кислот безоговорочно принимался всеми исследователями, изучавщими реакции подобного типа [1—17], и приводится во всех учебниках и справочниках по органической химии [18—21], в том числе изданных в 1963 г. [22], хотя ни Жерар, ни Валлах, ни последующие исследователи не привели никаких достаточно убедительных экспериментальных данных для обоснования и подтверждения принятого ими механизма реакции. [c.81] Дальнейшее изучение реакции пятихлористого фосфора с амидами карбоновых кислот носило случайный и бессистемный характер и не прибавило ничего нового к представлениям Валлаха—Жерара [2—5]. Нескольким другим фосфорсодержащим соединениям, полученным при реакции пятихлористого фосфора с галоид- и галоиднитроацетамидами, также было приписано строение хлорангидридов Ы-дихлорфосфонилиминокарбоновых кислот [4—8,16], и в таком виде они попали во все справочники по органической химии [18,19]. [c.82] Начиная с 1954 г. А. В. Кирсанов и сотрудники предприняли подробное изучение реакции пятихлористого фосфора и его производных с амидами карбоновых кислот. [c.82] Таким образом, строение веществ, образующихся при взаимодействии пятихлористого фосфора с амидами карбоновых кислот, нельзя достаточно строго доказать никакими химическими превращениями. Аналогия между трихлорфосфазосульфонилами и трихлорфосфазокарбацилами является веским, но не окончательным доводом в пользу структуры (а), так как свойства групп СО и SO2 неодинаковы. Поэтому была поставлена задача синтезировать соединения обоих типов (а) и (б) и по способу их получения и свойствам установить строение каждого из них. [c.84] Строение фосфазосоединений и изомерных им производных фосфонилиминокарбоновых кислот подтверждено также исследованием инфракрасных спектров [32, 40]. [c.87] Вернуться к основной статье