ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Карбониевоионные катализаторы из "Развитие представлений в области катализа" Миграция двойной связи и цис — транс-изомеризация может также проходить и на так называемых крекирующих катализаторах, представителями которых являются окись алюминия, силикагель и алюмосиликаты. Эти катализаторы могут действовать как доноры протонов, т. е. как кислоты Бренстеда, а в связи с дефицитом электронов в них — и как кислоты Льюиса. В то время как при использовании в качестве катализаторов переходных металлов энергия активации зависит от работы возбуждения электрона при его переносе из электронных зон, при применении крекирующих катализаторов на энергию активации влияет кристаллическое поле структурной ячейки твердого кристаллического катализатора. Ниже будет показано, что каталитическое гидрирование можно осуществить с помощью металлоорганических комплексов, каталитическая активность которых определяется природой и силой органических лигандов, связанных с центральным ионом металла молекулы комплекса. В большинстве этих катализаторов имеются и бернстедовские и льюисовские центры, как это следует из данных ИК-спектров поглощения адсорбированными ЫНз и МН4 или данных по адсорбции красителей. Спектры ЭПР адсорбированных на алюмосиликатных катализаторах этилена и бутена-2 выявляют и карбониевые ионы и комплекс на более кислой части субстрата. Однако адсорбированный трифенилметан дает карбониевый ион на льюисовском центре. [c.202] ОКСИДНЫХ ионов с электронодонорными свойствами, занимающих соседние поверхностные центры, и двух или большего числа вакансий в соседних положениях, благодаря чему образуется аномально экспонированный ион алюминия с концентрированным локализованным положительным зарядом, ведущий себя как льюисовский центр. [c.203] Алюмосиликатные катализаторы могут вызывать перемещение двойной связи, цис —транс-изомеризацию, полимеризацию олефинов, а также крекинг насыщенных углеводородов и алкилирование, а также скелетную перегруппировку углеродной цепи. Кроме того,эти катализаторы, в которых способный замещаться водород заменен на дейтерий, могут в свою очередь обмениваться с водородом адсорбированных углеводородов. [c.205] Катализаторы, в которых центры Льюиса дезактивированы Ыа% все же остаются активными для большинства перечисленных реакций, хотя дейтерообмен на них, по-видимому, идет с участием только бренстедовских центров. [c.206] Изменения силы кислотности алюмосиликатных катализаторов, т. е. связей протона и углеводородного лиганда с атомом металла, можно добиться путем обмена части ионов натрия на другие поливалентные катионы, в особенности на ионы редкоземельных металлов. По этой причине обычно используются цеолиты, в которых пористая структура достаточно открыта для доступа углеводорода. Пока еще о количественных соотношениях между силой лигандов в каталитически активной ячейке в кристаллическом поле, зарядом и локализацией введенного катиона известно очень мало, но тем не менее удалось приготовить катализаторы в несколько сотен раз более активные, чем исходные алюмосиликатные. [c.206] Вернуться к основной статье