ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Древесный уголь как катализатор окисления из "Развитие представлений в области катализа" Хотя древесный уголь обычно применяется как адсорбент, его также использовали (главным образом Варбург, Мейергоф и Фрейндлих) в качестве модели для имитации соответствующих биокаталитических ферментов, а именно оксидаз. Микро- и макропористые активированные угли с больщой удельной поверхностью можно приготовить обработкой водяным паром во время выжига или прокаливания с солями, подобными хлористому цинку. Исключительно активный древесный уголь можно получить из сахара с добавкой 10% мочевины, выжигая образующийся уголь до тех пор, пока приблизительно его не удалится в результате сгорания. Активированный уголь с удельной поверхностью 200 получить очень легко. Поверхность угля сложна отчасти ее образует графит, способный к присоединению я-связью, отчасти —алифатические цепи и полимеры углеводородов с различными степенями ненасыщенности. Присутствие на поверхности свободных валентностей может быть доказано методами радиоспектроскопии, а гетерогенность поверхности —путем изучения контуров кривых адсорбции или выделения тепла при адсорбции различных газов и особенно—кислорода. [c.121] Кислород может находиться на поверхности древесного угля в трех различных формах. Одну из них можно удалить только в виде СОг при высоких (1000°) температурах, вторую — в виде окислов углерода откачкой при обычной температуре, а третью — в виде кислорода при низких температурах. Именно эта последняя с рма каталитически активна при подкислении серной кислотой она проявляет свойства перекиси. [c.122] Скорость окисления щавелевой кислоты возрастает с увеличением ее концентрации, четко выраженный максимум скорости наблюдается при концентрации кислоты 0,0075 моль-л в воздухе при 40° и при 0,015 моль-л в кислороде при этих же условиях. [c.122] Доля поверхности, проявляющей каталитическую активность, значительно больше, чем доля поверхности, способной к самоокислению, что установлено по величинам адсорбции различных ингибиторов. Из множества ингибиторов наиболее активны капроновая кислота и амиловый спирт, но они не совершенны по селективности, так как их концентрации, необходимые для ингибирования реакции, меняются в зависимости от природы капиллярноактивных реагентов. По-видимому, примерно 40% поверхности активированного древесного угля обладает каталитической активностью. [c.123] Очень активные катализаторы можно получить из угля, полученного прокаливанием смесей сахара с хлорным железом и смесей сахара с мочевиной лучшими считают катализаторы, полученные из смесей сахара и хлорного железа. Комплексы Ре—и Ре—С—N избирательно отравляются цианидами, и их удельные активности при окислении щавелевой или других кислот легко поддаются определению. Три типа активных участков поверхности (С—С, Ре— и Ре—С—Ы) дифференцируются по перегибам кривых зависимости каталитической активности от количества адсорбированного ингибитора. И в этом случае ни один ингибитор не адсорбировался на участках только одного типа так, роданистый калий обладал большей селективностью по отношению к комплексу Ре—С—Ы, а цианистый калий — по отношению к комплексу Ре—С. Приведенные в табл. 30 данные получены Райт при исследовании окисления щавелевой кислоты на промотированных углях. [c.123] Вернуться к основной статье