ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Активные участки из "Развитие представлений в области катализа" Как выдвинутая Тейлором гипотеза активных участков (центров), так и постулированная Баландиным обязательность соответствующих межатомных расстояний в решетке металла имеют своих приверженцев. Ввиду кристаллической природы металлов представление о гауссовом распределении участков или групп атомов с различными свободными энергиями кажется неправдоподобным, и гораздо более вероятно, что существует только ограниченное число таких индивидуальных областей, а именно различные плоскости кристаллов. Далее, так как межатомные расстояния на разных плоскостях могут различаться, то наиболее вероятно, что каталитическая активность может меняться от плоскости к плоскости или даже быть свойственна только одной из них. На каждой из этих плоскостей должны находиться вакантные узлы и дислокации. Их количество в металле можно определить по скорости выделения энергии напряжения и по изменению плотности, электрического сопротивления или твердости. У таких металлов, как медь и никель, изменения этих свойств происходят в узком интервале температур. При более низких температурах (Г ) движения атомов достаточно интенсивны, чтобы заполнить вакансии, а при более высоких температурах (Г ) рекристаллизация уничтожает дефекты кристаллической решетки или уменьшает их число. [c.18] Область температур, в которой число дефектов решетки уменьшается, зависит от числа дефектов и от величины соответствующего уменьшения энергии напряжения. [c.19] Имеются указания, что скорости разложения хлористого фенилдиазония и дегидрирования этилового спирта в присутствии меди, подвергавшейся холодной обработке, а также скорости ряда других каталитических процессов, проводимых с использованием в качестве катализатора меди, значительно снижаются при нагревании катализатора до температур, лежащих в интервале от до Т . [c.19] Поскольку в процессе уничтожения дефектов площадь любой данной грани может уменьшиться в очень большой степени, а при высвобождении энергии напряжения изменяются межатомные расстояния, едва ли можно в настоящее время считать доказанным, что каталитически активные центры локализуются на дефектах кристаллической решетки и дислокациях. Представляется более разумным считать грань кристалла однородной по активности, причем нет необходимости исключать возможность более сильной адсорбции и даже несколько модифицированной химической активности на дислокациях. [c.19] Стоит отметить, что во многих случаях обнаруживается связь между реакционной способностью и прерывностью фаз. Оствальд, а позднее и Ленгмюр отмечали, что для того, чтобы в случае диссоциации, например СаСОз, выполнялись условия, налагаемые правилом фаз, при достижении равновесия скорости диссоциации СаСОз и его отделения от образующегося СаО должны зависеть от величины границы раздела между ними. Фарадей первым отметил, что дегидратация солей, содержащих кристаллизационную воду, протекает только при условии прерывности фаз и ее последующего автокаталитического усиления и что восстановление различных окислов металлов происходит наиболее быстро на границе раздела металл — окись металла. [c.19] Региональная каталитическая активность экспериментально наблюдалась при разложении аммиака на монокристалле меди, у которого грань [П1] оказалась в 12 раз активнее, чем грань [100]. Подобное же избирательное действие отмечено и при разложении формальдегида на этом же металле. [c.19] К третьему типу реакции с двухточечным присоединением относится адсорбция двухатомных газов, происходящая с диссоциацией. Так как в этом случае адсорбируется сразу пара атомов, то когда поверхность полностью покрыта и хемосорбированные атомы неподвижны, в виде изолированных незанятых центров остается около 8,6% всей поверхности. На этих центрах молекулы могут удерживаться более прочно, чем на заполненной ее части. Следует подчеркнуть, что даже при адсорбции газов, представляющих простые вещества, на поверхности могут сосуществовать различные адсорбированные частицы. [c.22] Вернуться к основной статье