ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вулканизация из "Фторэластомеры" Литье под давлением резиновых смесей на основе фторэластомеров имеет пока ограниченное применение, но интерес к нему возрастает. [c.167] Поэтому резиновые смеси на основе высокомолекулярных фторкаучуков молекулярная масса (1,5—2,0) 10 , вязкость по Муни [ML 1 + 10 (120°С)] примерно 150 уел. ед. не подходят для переработки методом литья под давлением с возвратно-поступательным движением шнека вследствие высокого теплообразования при вращении шнека и снижении надежности переработки. Такие эластомеры следует перерабатывать методами формования в прессе или литья под давлением с использованием плунжера (плунжерное формование). Для переработки методом литья под давлением не годятся резиновые смеси с диаминными вулканизующими системами, склонные к подвулканизации и сильно загрязняющие пресс-формы [184]. [c.168] Переработка фторкаучуков методом литья под давлением стала возможной после разработки и промышленной реализации фенольной вулканизации и выпуска серии композиций низковязких фторэластомеров с сшивающим агентом (бисфено-лом), ускорителем вулканизации (чаще всего солью четвертичного фосфониевого основания) и иногда — технологической добавкой [185]. [c.168] Рецептура резиновых смесей для литья под давлением проста помимо каучука она включает смесь a(OH)2+MgO (6 масс. ч. + З масс. ч. [184] или 5+5 182]), наполнитель и в случае необходимости — технологические добавки типа низкомолекулярного полиэтилена и воска [182]. Дозировка наполнителя— около 30 масс, ч., углеводородных технологических добавок— около 2 масс. ч. [c.169] При исследовании литья под давлением каучуков серии флуорел обнаружено влияние типа наполнителя на процесс сшивания, вследствие чего применительно к литью под давлением резиновых смесей из фторкаучуков наполнители предлагают разделять на ускоряющие и замедляющие процесс сшивания, а перед началом переработки фторкаучуков определять Ti и Тъо по реометрическим кривым смесей при соответствующих температурах [184 ]. [c.169] Примечание. В числителе — после вулканизации, в знаменателе — после вулка-внзацин и термостатирования вулканизация в прессе, термостатирование в термостате при 232 °С а течение 24 ч. [c.170] Вулканизацию в прессе обычно проводят при температуре от 150 до 200 С в течение 5—60 мин под давлением от 10 до 30 МПа в зависимости от типа вулканизующей системы, конфигурации и размеров изделия, а также тех требований, которые к нему предъявляются [50, 102, 104, 179]. Вулканизация тонкостенных изделий в прессе может продолжаться 4 мин при 200 °С, а толстостенных — 30—60 мин при 150—170 °С [102]. [c.170] Вулканизацию в автоклаве острым паром используют в основном для длинномерных изделий (шлангов, рукавов и т. п.), для которых не обязательна вторая стадия вулканизации. Ее проводят при температуре от 121 до 155 °С [50] в течение от 20 мин до 4 ч по данным [1] — под давлением 0,42 МПа в течение 60 мин и при давлении 1,57 МПа в течение 30 с. При вулканизации смесей в автоклаве очень важен правильный выбор вулканизующей системы во избежание получения пористых изделий. [c.170] Наиболее эффективны силиконовые жидкости и эмульсии нолиэтиленгликоля [102, 104, 179]. Поскольку проблема загрязнения пресс-форм наиболее остро стоит в случае смесей с диаминными вулканизующими системами, в такие смеси необходимо вводить технологические добавки типа низкомолекулярного полиэтилена, стеарата кальция и т. п. [c.171] При изготовлении заготовок, для прессования существенные преимущества перед шприцеванием жестких резиновых смесей на основе фторкаучуков имеет метод прессования измельченных резиновых смесей [186]. Прессованные образцы из измельченных резиновых смесей должны обладать достаточной прочностью и не терять ее в процессе вылежки перед вулканизацией. Кроме того, применение измельченных резиновых смесей вместо вальцованных весьма эффективно при изготовлении многослойных резиновых технических изделий из смесей на основе фторкаучука и других эластомеров [186], поскольку это способствует формированию развитого переходного слоя. Так, сопротивление расслаиванию двухслойных вулканизатов из СКФ-32 и СКН-40 возрастает при этом в 15—20 раз. В случае комбинации СКФ-32 — СКЭПТ сопротивление расслаиванию двухслойных вулканизатов стандартного состава возрастает с 0,10 кН/м для вулканизатов из вальцованных резиновых смесей до 7,8 кН/м для вулканизатов из измельченных смесей. [c.171] В последнее время проявляется определенный интерес к тер-мовулканизации каучуков и резиновых смесей при сверхвысоких давлениях (до 10 кбар). Однако фторкаучуки, в частности СКФ-26, при давлении 5 кбар не вулканизуются вплоть до 300 °С [187]. Введение вулканизующего агента в СКФ-26 (1 и 5 масс. ч. бифургина) хотя и обеспечивает вулканизацию в условиях такого давления при 200 и 250 °С в течение 60 мин, но улучшения свойств по сравнению с обычным способом вулканизации не дает. [c.171] Вторая стадия вулканизации — термостатирование — должна проводиться в термостате с внутренними стенками из нержавеющей стали с максимальной циркуляцией горячего воздуха и хорошей вентиляцией для удаления паров воды и других летучих продуктов вулканизации или под вакуумом [2, 102]. При использовании термостатов без обмена или с малой кратностью обмена воздуха в состав композиции должен входить оксид кальция в качестве осушителя. Температура термостатирования должна превышать температуру эксплуатации изделий, работающих в условиях деформаций сжатия не менее чем на 25 °С или по крайней мере быть не ниже ее [102, 188]. Наиболее распространенный режим термостатирования — 24 ч при температурах от 200 до 260 С [50, 102—104, 179, 188]. При более высоких температурах заметно снижаются прочность и относительное удлинение вулканизатов, возрастают нестабильность показателей и усадка резин [1893. [c.172] Как известно, воздух хорошо растворяется во фторкаучуках, но их газонепроницаемость достаточно высока [103]. Кроме того, как уже отмечалось, при сшивании диаминами и бисфенолами в качестве побочного продукта выделяется заметное количество воды. В связи с этим во избежание порообразования и трещин, обусловленных расширением и плохой диффузией газов в вулканизатах, при термостатировании температуру следует повышать постепенно (в течение примерно 3 ч), а для толстостенных изделий (с поперечным сечением более 6 мм) рекомендуется ступенчатый режим термостатирования по 1 ч при 100, 125, 150, 175, 200 и 225 С и 24 ч при 250°С [102, 103, 188]. В производственных условиях повышение температуры осуществляется автоматически в течение 4—6 ч. [c.172] Прессование смесей на основе фторкаучуков — сополимеров ТФЭ и пропилена типа афлас — можно проводить в условиях повышения температуры от 165 °С в течение 30 мин до 195 °С в течение 3 мин. Оптимальный режим 15 мин при 170° С с термостатированием 3 ч при 200 °С [62]. [c.173] По-видимому, подвержены анизотропии в плоскости листа (соотношение 0,8)./Аии зотропия определена как отношение усадки по толп ине к усадке в плоскости листа. [c.174] Вернуться к основной статье