ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диазосоединения и азосоединения из "Химия красителей" Реакция диазотирования ароматических аминов, или, иначе, реакция взаимодействия их с азотистой кислотой, открытая в 1858 г. П. Гриссом, имеет значение главным образом при получении различных азокрасителей, но наряду с этим она достаточно широко применяется и в производстве промежуточных продуктов. [c.83] Реакция диазотирования, приложимая в основном к первичным ароматическим аминам (реже — к гетероциклическим), превращает последние в так называемые диазосоединения, обладающие большой реакционной способностью. [c.83] Азотистая кислота, которую нельзя применять как таковую ввиду ее большой нестойкости, обычно образуется непосредственно в реакционной смеси при разложении ее натриевой соли (нитрита) какой-либо минеральной кислотой. В качестве последней чаще всего применяется соляная или серная кислота. Во избежание разложения как азотистой кислоты, так и образующегося диазосое-динения реакцию диазотирования обычно проводят при низких температурах (от О до +3°), для чего применяют охлаждение реакционной смеси льдом или холодильным рассолом. [c.84] Техника проведения процесса диазотирования в основном весьма проста, хотя и может несколько видоизменяться в зависимости от свойств употребляемого амина. Обычно к кислому раствору соли амина, чаще всего полученному с соляной кислотой и охлажденному в пределах от О до приливают при хорошем размешивании охлажденный концентрированный водный раствор нитрита (в сравнительно редких случаях диазотирование оказывается возможным проводить при повышенной температуре — до - -40 и выше). [c.84] Выбор того или иного метода диазотирования может зависеть от многих причин, в том числе от скорости диазотирования амина, его растворимости и т. д. [c.85] Реакции диазосоединений. Важнейшей реакцией диазосоединений является реакция азосочетания, о которой более подробно будет говориться ниже. Однако, кроме этой основной реакции, диазосоединения могут претерпевать различные превращения. [c.85] Рассматриваемые ниже возможности превращений диазосоединений, чрезвычайно разнообразные и важные в теоретическом отношении, имеют сравнительно небольшое практическое значение и сохраняют интерес главным образом для препаративного синтеза. [c.85] Этот процесс легко осуществляется при нагревании кислого диазораствора (чаще всего сернокислого раствора), но часто сопровождается значительным смолообразованием. Реакция представляет интерес для получения некоторых промежуточных продуктов. [c.85] Дальнейшие исследования, проведенные Б. А. Порай-Кошицем и И. В. Грачевым, показали, что представления Ганча о строении диазосоединений и их превращениях нуждаются в известных дополнениях и изменениях. [c.88] Смеси стойких антидиазотатов (нитрозаминов) с азотолами (см. стр. 127) известны в технике под названием диазотолов или рапид-красителей, находящих применение для создания цветного узора на тканях в процессе печатания. В данном случае рисунок на ткани образуется после высушивания ее после печатания диазо-толом и последующего пропускания через нагретую камеру, наполненную парами уксусной кислоты (зрельник). При этом антидиазотат переходит в синдиазогидрат, который с находящимся в смеси азотолом образует азокраситель. Путем подбора соответствующих диазосоединений и азотолов возможно получение окраски широкой гаммы разнообразных оттенков (подробнее см. на стр. 131). [c.88] служащий стабилизатором, должен обладать достаточной пассивностью для того, чтобы он не мог образовать с выделившимся диазосоединением азосоединения. Соблюдение этого условия позволило осуществить вьшуск широко применяемых в ситцепечатании так называемых рапидогеновых красителей (рапидогепов), или диазаминолов, представляющих собой смеси стойких диазоамино-соединений с азотолами, которые после разрушения диазоаминосоединения быстро вступают в реакцию сочетания с выделившимся диазосоединением и образуют на ткани азокраситель. Амин, служивший стабилизатором, легко удаляется при промывке. [c.89] Рапидозолями называются диазосульфонаты общего типа R — N = N — SOsNa, образующиеся при взаимодействии диазосоединения, например, с сульфитом натрия и отличающиеся значительной стойкостью. Рапидозоли применяются также в смеси с азотолами. Разрушение рапидозоля с выделением свободного диазосоединения и последующий процесс сочетания с азотолом происходят при обработке окислителем или паром. [c.89] Реакцию азосочетания можно рассматривать как замещение у азосоставляющей (ароматического амина или фенола) одного атома водорода ядра на остаток диазосоединения. [c.89] Азосочетание с фенолами (нафтолами) обычно происходит в щелочной среде (сода, едкий натр) азосочетание с аминами, как правило, протекает в кислой среде. Процесс азосочетания обычно проводят при низких температурах и при энергичном перемещива-нии. [c.90] Вернуться к основной статье