ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции конденсации и перегруппировки из "Химия красителей" Реакции конденсации имеют огромное значение при получении как промежуточных продуктов, так и разнообразно построенных красителей. [c.45] Ввиду большого разнообразия реакций конденсации целесообразно разделить их на группы, используя для этого некоторые формальные признаки. Ниже будут последовательно рассмотрены, в соответствии с системой проф. Н. Н. Ворожцова (старшего), реакции конденсации, протекающие с выделением воды, отщеплением водорода я галоидоводорода, отнятием галоида, выделением аммиака и некоторые другие. [c.45] Реакции конденсации, сопровождающиеся выделением воды или отщеплением водорода. Эти реакции протекают как без образования, так и с образованием нового цикла или циклов. [c.45] В рассматриваемую группу реакций включаются также и такие, в которых для образования выделяющейся при конденсации воды, за счет отщепления водорода, приходится брать кислород извне, т. е. из применяемого окислителя. [c.45] Одним из широко применяемых классов соединений для реакций,, протекающих с выделением воды, являются, с одной стороны, альдегиды жирного и ароматического рядов, а с другой — ароматические углеводороды, амины (первичные ароматические или вторичные и третичные жирноароматические) и фенолы (одно-, двух- и трехатомные). Из числа альдегидов жирного ряда назовем формальдегид, употребляемый в виде 40%-ного водного раствора, а из числа альдегидов ароматических — бензальдегид и его различные производные. [c.45] Выход антрахинона почти количественный. [c.47] К той же группе реакций может быть отнесена реакция получения одного из важнейших производных антрахинона, так называемого бензантрона, являющегося основой для получения ряда чрезвычайно прочных кубовых красителей (см. гл. XII). [c.47] Не менее интересной является возможность получения акридоновых производных в ряду антрахинона, которые во многих случаях представляют собой ценные кубовые красители (см. стр. 224). [c.47] Для получения хинолина и разнообразных его производных широкое применение находит реакция Скраупа, заключающаяся в нагревании какого-либо первичного ароматического амина совместно с глицерином в растворе концентрированной серной кислоты в присутствии окислителя (см. стр. 208). [c.47] Реакции конденсации, протекающие с выделением галоидоводорода. Группа реакций конденсации, сопровождающихся выделением галоидоводорода (на практике — преимущественно хлористого водорода), представляет собой важную группу превращений, используемую в синтезе многих широко применяемых соединений. [c.48] Процесс отнятия галоидоводорода проходит с различной легкостью. [c.48] Из числа реакций конденсации, сопровождающихся выделением галоидоводорода, но требующих применения катализатора, отметим прежде всего те, которые протекают в присутствии или под влиянием безводного треххлористого алюминия. Это мощное конденсирующее средство было впервые предложено Фриделем и Крафтсом и получило в настоящее время столь обширное и разнообразное приложение, что реакция, проводимая с его участием, называется реакцией Фриделя — Крафтса. [c.48] Реакция Фриделя — Крафтса проводится обычно в жидкой среде, что достигается применением либо избытка участвующего в реакции углеводорода, либо специальной добавкой индиферентно-го органического растворителя. В качестве последнего могут быть применены нитробензол, сероуглерод, легкие погоны нефти и др. [c.48] Реакции конденсации, протекающие с отнятием атомов галоида, так же как и реакции конденсации, протекающие с выделением аммиака, широкого распространения в синтезе промежуточных продуктов и красителей не имеют. [c.49] По определению Н. Н. Ворожцова (старшего), под реакциями перегруппировки следует понимать такие превращения органического вещества, которые, не изменяя элементарного состава данного соединения, приводят к новому строению молекулы. [c.49] Аналогичным путем из соответственных гидразосоединений получают столь же ценные для технологии азокрасителей, как и сам бензидин, его производные толидин (I) и дианизидин (II). [c.49] Следует отметить, что бензидиновая перегруппировка может проходить и в ряду нафталина. [c.49] ВИИ углекислого газа при давлении и температуре 120—140° на сухие феноляты щелочных металло1В. В течение реакции наблюдаются две фазы первая приводит к образованию соли соответствующего кислого эфира угольной кислоты во второй фазе образовавшийся эфир перегруппировывается в соль оксикислоты. [c.50] Аналогичным путем можно получать оксикар бон овые кислоты ряда антрацена и карбазола, имеющие значение в практике синтеза некоторых азотолов, а также тиосалициловую кислоту (исходный продукт синтеза тиоиндиго), для чего в реакционной смеси фенолят натрия заменяют тиофенолятом натрия. [c.50] Вернуться к основной статье