ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индий из "Амперометрическое титрование Издание 3" Известно три основных метода определения индия осаждение ферроцианидом калия и тиооксином и образование очень прочного комплекса с ЭДТА. [c.163] Титрование ферроцианидом [1] проводят с ртутным капающим электродом при потенциале —0,75 В (Нас. КЭ) в солянокислой среде (0,1 М) по току восстановления индия(1П). Состав осадка соответствует формуле 1п4[Ре(СН)б]з- Метод позволяет определять от 2 до 80 мкг индия. Если индий(III) присутствует вместе с другими катионами, осаждаемыми ферроцианидом, то необходимо предварительно отделить его. [c.163] Совершенно очевидно, что это же определение можно выполнять с платиновым электродом, пользуясь током окисления ферроцианида, подобно тому, как определяют аналог индия — галлий (см. выше) и многие другие элементы. [c.163] Тиооксин (8-меркаптооксихинолин) осаждает индий (III) в ацетатной, боратной, янтарнокислой среде при pH = 3,5—8 в молярном отношении 1 3 [2] и позволяет определять индий(III) в присутствии таллия(III) и галлия(III) [3]. Индий(III) титруют и на фоне тартратного буферного раствора с рН = 4,5, в котором галлий (III) и таллий (III) не реагируют с тиооксином. Галлий (III) можно определять на ацетатном фоне (см. раздел Галлий ), а таллий (III) — в 1 н. серной кислоте, в которой он восстанавливается тиооксином до таллия(I). В ацетатной среде титруются индий и галлий совместно. [c.166] ЭДТА был предложен для определения индия(III) в 1956 г. [4]. В настоящее время описаны варианты этого метода [4—13]. Для определения индия в продуктах металлургического производства и в сфалеритовых концентратах с малым содержанием индия предложена следующая методика. [c.166] Кривая титрования имеет форму а . Метод позволяет определять сотые доли процента индия в пробах. [c.166] Для некоторых особых случаев можно рекомендовать методики определения индия при помощи ЭДТА в неводных растворах [14—22]. [c.166] Для определения иодид-ионов могут быть использованы как методы осаждения его, например в виде иодида серебра, так и окислительно-восстановительные реакции. Во всех случаях применяют платиновый вращающийся или графитовый электрод. [c.167] Несколько отличается от других методика определения иодида на фоне подавляющих количеств хлорид-иона [6]. При титровании раствором нитрата серебра иодид-ион осаждается в первую очередь, причем ток в цепи отсутствует (титруют по току восстановления серебра). Когда иодид-ион оттитрован, начинается реакция хмежду ионами серебра(I) и хлорид-ионами, образуется осадок Ag l, который восстанавливается на электроде [7]. Ток воз,растает, конечная точка обозначается очень резко. Хлорид-ион в этом случае не определяют, так как концентрация его в растворе очень велика, не менее 1 М. [c.168] Иодид-ион окисляется на платиновом электроде до иода, и, в зависимости от условий, даже до положительно заряженного иона 1+ и кислородсодержащих анионов 10 , ЮГ и т. д. [8—10]. На диффузионном токе окисления иодида основано анодное определение серебра(I) и ртути(II) (см. соответствующие разделы). Этот же анодный ток может быть использован и для определения самого иодида. [c.168] При одновременном присутствии в растворе ионов I- и Юз оба иона могут быть оттитрованы последовательно раствором нитрата серебра [II, 12]. [c.168] Определение иодида удобно проводить при помощи двух платиновых электродов. При титровании по методу осаждения раствором нитрата серебра к титруемому раствору добавляют немного свободного иода — получается хорошо обратимая пара I2/2I , на кривой титрования очень резко обозначается конечная точка. Напряжение накладывают небольшое, 0,025 В [13]. При таком же напряжении можно титровать иодид раствором иодата калия, причем в раствор добавляют несколько миллилитров хлороформа для растворения выделяющегося при титрования иода [14]. На двух платиновых электродах титруют иодид окислителями (перйодатом, иодатом, броматом) в присутствии цианид-нона [15]. При изучении взаимодействия бихромата с различными восстановителями [16] было установлено, что иодид-ион может быть оттитрован бихроматом в присутствии любых количеств бромида и хлорида, поскольку иодид окисляется бихроматом в первую очередь, вследствие большой разности реальных потенциалов соответствующих редокс-систем. [c.168] В качестве примера приведем методику определения соединений иода в морской воде [18], позволяющую определять тиосуль-фатным методом до Ю- М иода. [c.170] В другой порции пробы окисляют иод до иодата бромной водой, при этом необходимо следить за тщательным удалением избытка брома, для чего раствор упаривают на водяной бане до половины объема, после чего разбавляют водой до прежнего объема. Далее продолжают анализ, как указано выше. Параллельно проводят холостой опыт. [c.170] Содержание иода и иодата находят по разности результатов титрования двух проб воды. [c.170] Метод позволяет определять десятые доли микрограмма иода в титруемом объеме воды. [c.170] Для определения иода можно применять и другие восстановители — гидразин [19], мышьяковистую [19], фениларсоновую [20] и аскорбиновую [21] кислоты, однако особых преимуществ по сравнению с тиосульфатом эти титранты не имеют. [c.170] Известен также весьма сложный метод определения иода при помощи железа (II) в присутствии ЭДТА [22], требующий инертной атмосферы при титровании, и метод титрования раствором трикарбонатокобальтиатогексаммннкобальта (III), позволяющим определять многие ионы, в том числе и иодид-ион, но не отличающимся большой устойчивостью [23]. [c.170] Для амперометрического определения иридия применяют редокс-методы, основанные на восстановлении иридия(IV) до иридия(III) или на окислении иридия(III) до иридия(IV). Кроме трех восстановителей — гидрохинона, аскорбиновой кислоты и тиооксина, подробно описанных ранее [1—3],—применяют и другие восстановители, а титрование тиооксином [4, 5] распространено на определение иридия в сложных смесях. При титровании иридия (IV) ди-этанолдитиокарбаминатом [6] не мешают ионы платиновых металлов [палладий (II), платина (IV), родий (III)], а также медь(П) и ртуть(П). [c.171] Практически удобнее других перманганатный метод реакция протекает быстро, при любой кислотности среды, тогда как бихромат, и особенно ванадат, реагируют гораздо медленнее и требуют для успешного титрования кислотности порядка 8 М серной кислоты. По сравнению с иодидным методом [7] для иридия (IV) перманганатный метод имеет то преимущество, что он позволяет определять иридий (III) в присутствии преобладающего количества палладия (II) и рутения (IV). [c.173] Вернуться к основной статье