ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение различных элементов методом амперометрического титрования. . по Азот из "Амперометрическое титрование Издание 3" В тексте, сопровождающем таблицы, кратко описан принцип метода, на котором основано определение той или иной ионной формы элемента, критическая оценка некоторых методов, а для наиболее оригинальных или зарекомендовавших себя при практическом применении изложен подробный ход определения . Таким образом, читатель может выбрать по таблицам тот или иной метод и, получив в тексте общую сравнительную оценку отдельных методов, либо воспользоваться приводимой в тексте методикой, либо обратиться к соответствующему литературному источнику. [c.100] За последние годы усилилась тенденция к определению с помощью одного и того же реагента нескольких (иногда до 5—6) элементов, ионы которых совместно присутствуют в анализируемом растворе. В таких случаях, во избежание многократных повторений, возможность определения каждого из этих элементов обсуждается в том разделе, к которому относится главнейший элемент смеси или первый в алфавитном порядке. Например, часто определяют ванадий, марганец и хром в одном растворе в разделе Ванадий описано определение всех трех элементов, а в разделах Марганец и Хром даны ссылки на раздел Ванадий . [c.100] Обычно при определении органического азота соответствующие вещества разлагают по методу Кьельдаля и затем титруют образовавщийся аммиак или соли аммония каким-либо окислителем по току его восстановления [1—4], Впервые амперометрический вариант этого метода был предложен Кольтгофом с сотрудниками [1]. [c.101] Другие методы, предложенные позднее [2—4], представляют собой по существу лищь варианты метода Кольтгофа (табл. 14). [c.101] Нитратный азот, например в нитрующих смесях, можно определять и более простым методом, без предварительного восстановления до аммиака, а именно непосредственно титровать нитрат-ион солью Мора в сильнокислой среде (Н2504) [5]. Этот метод рекомендуют и другие исследователи [6, 7], считающие его более быстрым, чем методы, основанные на предварительном восстановлении нитрита до аммиака, и особенно ценным для определения малых количеств азота в виде нитрата. Предложено также [8] определение нитрат-иона при помощи ацетата свинца в неводной среде. [c.101] Для амперометрического определения нитрит-иона применяют различные окислители, например перманганат, сульфаминовую кислоту или церий (IV) [9, 10]. Этот метод, особенно в перман-ганатном варианте, по сравнению с другими методами [И—14] наиболее прост и удобен. [c.101] В последнее время много внимания уделяют определению гидразина путем окисления его различными окислителями и титрования по току окислителя. Чаще всего рекомендуется перманганат 15—18] в различных вариантах. Методы, описанные в работах 15—16], аналогичны, с той только разницей, что в одном случае окислителем является иод, а в другом — бром, образующиеся при взаимодействии перманганата с вводимыми в титруемый раствор бромидом или иодидом калия. Для связывания восстановленной формы марганца (по-видимому, Мп ) добавляют фосфаты. Из других окислителей, рекомендуемых для определения гидразина [19—22], привлекает внимание трикарбонатокобальти-ат-гексаминокобальт(1П), универсальный реактив, обладающий высоким окислительным потенциалом [21] и потому реагирующий со многими восстановителями. Однако в определенных условиях возможно селективное определение того или иного вещества, например гидразина или гидроксиламина. [c.101] Для определения азида рекомендовано два метода [24, 25], из которых, ио-видимому, предпочтение заслуживает метод, описанный в работе [25]. [c.101] Цианиды титруют только раствором нитрата серебра [26—30], но в различных вариантах, подробности которых указаны в табл. 14 в графе Примечания . [c.101] Алюминий (III) не восстанавливается ни на ртутном капельном, ни тем более на платиновом электроде. Поэтому амперометрическое определение его возможно только при помощи реагента, способного давать электродную реакцию на индикаторном электроде, или при помощи электрохимического индикатора (см. гл. I). [c.107] В монографии Стока [5] описан интересный пример определения алюминия, висмута, кальция и магния в смеси их солей. [c.107] Другой вариант [6] основан на обратном титровании избытка ЭДТА раствором ванадия (У0 +) на фоне ацетатно-буферной смеси с рН 4 по току окисления ванадия на платиновом электроде при +0,6 В (Нас. КЭ). Интересно, что этот метод может быть применен в присутствии фторидов, поскольку прочность комплексных соединений алюминия с ЭДТА выше, чем его фторидных соединений. В присутствии циркония, который также может быть определен этим методом, титруется сумма обоих элементов. [c.107] Предложены новые реактивы [10, 11], позволяющие определять алюминий в присутствии некоторых примесей. В частности, купферон [11] позволяет определять алюминий в присутствии кальция и магния. [c.107] Успешно определяют алюминий в присутствии амперометрического индикатора (см. гл. I). Метод осуществлен в различных вариантах [12—18] и применен для определения алюминия в промышленных объектах, например в бронзах [17] и в высоколегированных сплавах на основе никеля [16]. Следует, однако, иметь в виду, что титрование алюминия фторидом, лежащие в основе этого метода, рекомендовано также для определения бериллия, циркония, тория (см. ниже), которые могут, следовательно, мешать определению алюминия. [c.107] Известно также определение алюминия при помощи титрования его фторидом натрия без введения индикатора, но на алюминиевом электроде [19—20]. Метод применен для анализа электролитов. [c.107] В пятидесятых годах успехом пользовался хроматный метод [4—6], позволяющий определять барий в рудах в любых количествах, притом в присутствии кальция и стронция. [c.110] Образование труднорастворимого карбоната бария также использовано для ам перометрического его титрования в присутствии ионов таллия(I) в качестве индикатора [7]. [c.110] Вернуться к основной статье