ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Побочные продукты из "Промышленные хлорорганические продукты " Бесцветная прозрачная жидкость с резким запахом т. кип. 97,83 °С, т. пл. — 57,5°С. [c.159] Поверхностное натяжение при 50 °С а = 26,2 мН/м и при 75 °С 0=23,6 мН/м. [c.159] Теплота испарения исп=240,6 кДж/кг (57,5 ккал/кг). Дипольный момент /7е=5,27-10- ° Кл-м (1,58 О). Диэлектрическая проницаемость жидкости при —40,1 °С е= = 7,580, а при 62,1 °С е=4,228. [c.159] В воде хлораль нерастворим, но реагирует с ней с образованием водорастворимого хлоральгидрата. [c.159] Хлораль — трудногорючая жидкость область воспламенения паров в воздухе отсутствует. ПДК в воде водоемов санитарно-бытового водопользования 0,2 мг/л. [c.160] При сухой перегонке (160—180 °С) полимер деполимеризуется с образованием мономерного хлораля. [c.161] В лаборатории синтез хлораля осуществляется хлорированием этилового спирта. В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную термометром, обратным холодильником, сифоном для подвода хлора и мещалкой, заливают 250 мл этилового спирта-ректификата. Колбу устанавливают на водяную баню, охлаждаемую проточной водой. Обратный холодильник присоединяют к системе для поглощения хлористого водорода и непрореагировавщего хлора путем последовательной промывки газов водой и раствором щелочи. Включают мешалку и по сифону подают хлор со скоростью примерно 0,5 г/мин. В процессе хлорирования скорость хлора регулируют таким образом, чтобы температура реакционной жидкости поддерживалась равной 25—35 °С. [c.161] Свободный хлораль выделяют из продуктов хлорирования, смешивая с равным по массе количеством серной кислоты (р= = 1840 кг/м ) и затем перегоняя смесь из колбы Вюрца. Фракцию хлораля отбирают при температуре в парах 95—100 °С в приемник, соединенный с атмосферой через патрон с плавленым хлористым кальцием. Выход хлораля составляет около 350 г. [c.162] Непрерывное хлорирование спирта осуществляется в двух каскадно расположенных реакторах, выполненных из углеродистой стали и футерованных диабазовой плиткой. Основной процесс идет в нижнем реакторе колонного типа, заполненном продуктами хлорирования плотностью 1450—1500 кг/м . В нижнюю часть этого реактора вводится хлор, частично прохлорированный спирт из верхнего реактора и вода. Вода необходима для гидролиза промежуточных продуктов хлорирования, что приводит к образованию в качестве основного продукта хлоральгидрата. [c.162] Температура в нижнем реакторе, равная 90 °С, поддерживается за счет реакционного тепла хлорирования. Избыточное тепло реакции расходуется на испарение хлоральгидрата, пары которого вместе с образующимся хлористым водородом и непрореагировавшим хлором (20—25%) направляются в хблодильник, выполненный из графита. В холодильнике пары охлаждаются до 35—40°С, сконденсировавшаяся при этом жидкость является конечным продуктом хлорирования и после отделения от газовой фазы разделяется на два потока. Первый поток возвращается в нижний реактор, а второй передается на стадию выделения технического хлораля. [c.162] Газовая смесь после холодильника направляется в верхний реактор, заполненный продуктами хлорирования этилового спирта плотностью 1150—1250 кг/м . Здесь при 55—65 °С основное количество непрореагировавшего хлора реагирует с этиловым спиртом, непрерывно вводимым в нижнюю часть аппарата. Реакционное тепло отводится с помощью теплообменных элементов из графита, расположенных внутри реактора. [c.162] Для выделения технического хлораля продукты хлорирования при 70—80°С интенсивно перемешиваются с купоросным маслом, взятым в количестве 0,75—0,80 ч. на 1 ч. хлорорганических продуктов. Полученная смесь хлораля-сырца с серной кислотой разде ляется в системе отстойников непрерывного действия. Через отработанную серную кислоту при 80—90 °С продувают воздух для удаления растворенного хлораля (2—3%) до остаточного содержания его не выше 0,1%. [c.163] Хлораль-сырец перегоняется с получением технического хлораля (концентрация не ниже 95%). Аппаратура на стадии выделения хлораля выполнена из коррозионно-стойких материалов (эмаль, футерованная сталь, графит). [c.163] Для получения очищенного хлораля (концентрация не ниже 97%) технический продукт подвергается ректификации. Головная фракция (10—15%), содержащая наряду с 80—85% хлораля 15— 20% дихлорацетальдегида, возвращается в первый по ходу хлора реактор для дохлорирования. Кубовый остаток после ректификации является очищенным хлоралем. [c.163] Соляная кислота (27,5—31,0%-ная), содержащая до 0,1% хлораля, является товарным продуктом. [c.163] Отработанная серная кислота (70—75%-ная), содержащая до 5% этилсерной кислоты и до 0,1% хлораля, используется в производстве удобрений (суперфосфата). [c.163] Дихлор ацетальдегид, небольшие количества хлоральгидрата и этиловых эфиров хлоруксусных кислот. [c.163] Одним из способов определения содержания хлораля в техническом продукте является метод, основанный на щелочном расщеплении хлораля. [c.164] Навеску хлораля (2— 3 г) растворяют в воде и разбавляют в мерной колбе до объема 250 мл. Две пробы раствора по 25 мл переносят в чистые колбы и титруют первую по Фольгарду для определения содержания хлор-иона и вторую— 0,1 н. раствором едкого натра в присутствии метилового красного. В третью колбу берут 10 мл анализируемого раствора и добавляют (без индикатора) 0,1 н. раствор едаого натра в количестве, необходимом для нейтрализации кислот. Затем добавляют избыток (10—15 мл) раствора едкого натра, выдерживают смесь 10—15 мин и оттитровывают оставшуюся щелочь 0,1 и. раствором серной кислоты, используя в качестве индикатора фенолфталеин. По окончании титрования в эту же колбу добавляют 10—15 мл разбавленной азотной кислоты и определяют хлор-ион по Фольгарду. [c.164] Содержание хлораля рассчитывают по количеству израсходованного раствора щелочи. В связи с тем, что при анализе техничеоких продуктов в небольшой степени протекает гидролиз хлорорганических продуктов с образованием ионов хлора, общий расход щелочи уменьшают на разность в содержании хлор-иона до я после определения. [c.164] Вернуться к основной статье