ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые ОВ титрования и ОВ потенциалы из "Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии" Кривая ОВ титрования отражает зависимость ОВ потенциала в процессе титрования от титровальной доли. [c.119] В приведенном ниже анализе, если специально не будет оговорено, принимается, что обе проходящие на электроде полуреакции, соответствующие общей ОВ реакции, обратимы. Если же обратимой является только одна из двух полуреакций, то полученные уравнения сохраняют силу лищь на участке кривой, когда еще сохраняются в заметном количестве оба ОВ компонента данной полуреакции. Это может быть и область кривой вблизи точки эквивалентности или даже после незначительного прохождения этой точки. Подобная ситуация расширяет применимость полученных уравнений. В некоторых случаях обратимость электродной полуреакции можно достигнуть с помощью катализаторов, о чем говорилось в гл. 1 и 4. [c.119] Рассматриваемые кривые ОВ титрования предусматривают также достаточно быстрое прохождение общей ОВ реакции в объеме раствора, иначе теоретическая кривая может не соответствовать экспериментальной. [c.119] Для простоты далее индекс испр будем опускать, но не следует забывать, что в величины ° ох/не(1 должны быть введены поправки, учитывающие концентрации вспомогательных веществ. Разумеется, если эти концентрации равны 1 моль/дм ,, то подобные поправки не нужны. [c.120] Концентрации всех ОВ компонентов в уравнениях (5.48) и (5.49) в процессе титрования изменяются. Их расчет облегчается благодаря тому, что чаще всего (но не всегда ) для титрования подобрана ОВ реакция (5.46), для которой равновесие сильно смещено вправо. Отсюда, например, при т те (те — титровальная доля в точке эквивалентности для одноступенчатого титрования Те всегда равно 1) число молей эквивалента добавленного титранта практически равно числу молей эквивалента прореагировавшего анализируемого вещества и соответственно столько же появится молей эквивалента продуктов реакции. При т Те число молей эквивалента продуктов реакции практически не изменяется и равно исходному числу молей эквивалента анализируемого вещества, а число молей эквивалента титранта возрастает в соответствии с добавкой титранта за вычетом прореагировавшего титранта в точке эквивалентности. [c.121] ОВ потенциал в точке при т = 0 не может быть найден, так как концентрация сопряженного окислителя или восстановителя в этой точке настолько ничтожна — как указывалось в гл. 1, этот компонент в принципе образуется на электроде в ничтожном количестве, — что не может быть установлена никакими экспериментальными методами. Поэтому расчет ОВ потенциала на кривой титрования начинают со значения т 0. [c.122] Отсюда на основании (5.56) — (5.59) находим уравнения (5.54) и (5.55), которые будут использованы при анализе кривых ОВ титрования. [c.123] Напомним, что индекс О соответствует исходным объему и нормальным концентрациям. [c.123] Вернуться к основной статье