ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет фактора эквивалентности для ОВ реакций из "Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии" Сущность этого правила состоит в том, что фактор эквивалентности вещества в общей ОВ реакции рассчитывают как отнощение стехиометрического коэффициента у этого вещества к числу сокращаемых электронов при вычитании соответствующих полуреакций, из которых получена общая ОВ реакция. Поскольку (см. гл. 1) общую ОВ реакцию следует получать из табличных полуреакций путем их вычитания (после умножения на определенные коэффициенты для сокращения электронов), то сокращаемое число электронов находят автоматически независимо от того, нужно или нет определять /экв(Х), и это значительно упрощает весь расчет. Попутно напомним, как это подробно отмечалось в гл. 3, что сокращаемое число электронов необходимо и для расчета константы равновесия ОВ реакции. [c.114] Аналогичные расчеты легко провести и для продуктов реакции. [c.115] Необходимо подчеркнуть, что в зависимости от соотношения между стехиометрическим коэффициентом и числом сокращаемых электронов в уравнениях (5.13) — (5.16) фактор эквивалентности может быть меньше единицы, равным ей или больше единицы. [c.115] Теперь рассмотрим конкретные примеры расчета /экв(Х) [23, 284]. Вначале обратимся к полуреакциям, когда одни и те же вещества не повторяются в вычитаемых полуреакциях, например, в (5.21) и (5.22). [c.115] Для (5.29) величйны /зкв(Юз-) = Д /экв(1-)= /2 [экв(Н) + = = /4 находим либо с помощью универсального правила, либо из полуреакций, поскольку эти вещества не повторяются в полуреакциях, значения /экв(С1 ) = /4 и /экв(1С1) = /4 — с помощью универсального правила. [c.116] Для (5.32) величины /экв(Юз-) = Д, /экв(12)= /2, [экв(Н+) = = /4 находим с помощью универсального правила или из полуреакций, в то время как значения /экв(С1-)= /4 и fэкв(I I) = = 5/4 — только с помощью универсального правила. [c.116] Как отмечалось в гл. 1, ОВ реакцию (5.35) формально можно получить и из уравнений (5.36) и (5.34), однако выбор этих. полуреакций для данной системы исключается, так как в полуреакции (5.36) продукт восстановления Юз не совпадает с продуктом восстановления Юз в общей ОВ реакции (5.35) [23]. [c.117] Для (5.38) значение [экв(Си2+) = 1 и /экв(1з ) = /2 можно получить либо используя универсальное правило, либо на основе полуреакций, а /экв(1 )= /г — только с помощью универсального правила. [c.117] В ОВ титриметрии часто используется метод косвенного титрования. Так, ОВ реакции (5.35) и (5.38) проводят для того, чтобы заместить в первом случае Юз на 1з , во втором — Си + также на 1з . Затем титруют 1з раствором тиосульфата натрия 1П0 реакции (5.41). [c.117] Комбинируя полуреакции (5.36) и (5.40), находим ОВ реакцию (5.42), которая выражает итоговый результат нахождения концентрации тиосульфата натрия по стандартному веществу NalOs (косвенное титрование). [c.118] Несмотря на то, что реакции (5.42) и (5.43) в действительности не проводят в анализе, они соответствуют начальному и конечному состоянию окислителей и соответствующих восстановителей в цепи последовательных реакций и поэтому позволяют правильно оценить необходимые для расчетов величины /экв(Х). Значения же /экв(Х), которые соответствуют промежуточным реакциям косвенного титрования, обычно не используются в расчетах. [c.118] Для реакций (5.42) и (5.43), пользуясь универсальным правилом или на основе отдельных полуреакций (так как вещества не повторяются в соответствующей паре полуреакций), легко найти фактор эквивалентности. Для (5.42) /экв (S2O32-) = 1, /экв(Юз-)=7б, /экв(Н+) = 1 и т. д. Для (5.43) /экв(520з -) = и /экв(Си2+) = 1, /зкв(1-) = 1. [c.118] В заключение отметим, что предложенное универсальное правило нахождения (X), как и его упрощенный вариант для веществ, не повторяющихся в вычитаемых полуреакциях, дополнительно подчеркивает важность для аналитической химии таблицы ОВ полуреакций (Приложение), уже неоднократно использовавщейся в настоящей книге. [c.119] Вернуться к основной статье