ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Активности, коэффициенты активности и их нормирование из "Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии" Как указывалось выше, ОВ потенциал характеризует электрическую энергию, эквивалентную свободной энергии окислительно-восстановительной полуреакции. Поскольку, как показал А. П. Фрумкин [24] (подробнее см. ниже), принципиально невозможно создать электрод с абсолютным нуль-потенциалом, то для измерения ОВ потенциала электрода, соответствующего определенной полуреакции. необходимо выбрать ОВ потенциал сравнения, или потенциал сравнительного электрода. С этой целью выбирают один из электродов с хорошо воспроизводимой полуреакцией, протекающей в строго заданных (стандартных) условиях, и принимают его потенциал условно равным нулю (относительный нуль-потенциал). В качестве такого электрода использован стандартный или, по старой терминологии, нормальный водородный электрод (с. в. э., но чаще н. в. э.), которому соответствует полуреакция (1.6) при активности ионов водорода он+=1 моль/дмз, летучести газообразного водорода 1 атм (1,013-10 гПа) ) и при любой температуре. При давлении. [c.13] 44) следует, что стандартный ОВ потенциал °ох/кеЛ может быть получен не только в том случае, когда активности равны единице (см. выше), но и когда отношение произведений активностей в соответствующих степенях равно единице. [c.14] Таким образом, если э. д. с. гальванической цепи измеряют в паре со стандартным водородным электродом [с обязательной записью этой гальванической цепи в виде (1.12)], то э.д. с. такой цепи принято называть ОВ потенциалом данной полуреакции, а в стандартных условиях — стандартным ОВ потенциалом. При этом в уравнение типа (1.44) не следует включать, как это иногда делают, активность и давление ОВ компонентов полуреакции для стандартного водородного электрода, поскольку они равны единице. Не следует также называть стандартным потенциалом э.д.с. любой другой пары электродов, хотя все компоненты в полуреакциях, соответствующих этим электродам, будут находиться в стандартном состоянии. При этом скорее будет найдена стандартная э.д. с. гальванической цепи, а не стандартный потенциал. [c.14] Коэффициент активности может быть меньше или больше единицы, либо равен ей, но при относительно небольшой ионной силе раствора (/ 1), если единственным фактором, отклоняющим данный раствор от идеального, является электростатическое взаимодействие между ионами, коэффициент активности ионов всегда меньше единицы. [c.16] Отсюда легко пересчитать часто определяемое значение ( м +шсне)) к более важной для аналитической химии величине °м +/м ) [38]. [c.18] Отсюда следует значительное смещение ОВ потенциала в положительную сторону с увеличением [Н+], т. е. рост при этом окислительных свойств перманганата. [c.19] Вернуться к основной статье