ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические превращения продуктов избирательного окисления целлюлозы из "Химия целлюлозы" При восстановлении диальдегидцеллюлозы в щелочной среде водородом при обычной температуре с никелевым катализатором восстанавливается только одна альдегидная группа из двух, имеющихся в диальдегидцеллюлозе . При гидролизе продукта восстановления были выделены эритрит и глиоксаль. [c.221] В отличие от диальдегидцеллюлозы продукт ее восстановления боргидридом натрия устойчив к действию щелочных реагентов - и повышенных температур. Скорость его деструкции в щелочной среде в 1000—10000 раз ниже, чем диальдегидцеллюлозы . Поэтому при вискозиметрических определениях молекулярного веса в медноаммиачном растворе или в куоксене молекулярный вес продукта восстановления в 4—5 раз выше, чем исходного препарата диальдегидцеллюлозы 2. [c.221] По данным Головой и сотр. растворимость окисленной целлюлозы после восстановления альдегидных групп, образовавшихся при окислении ее кислородом воздуха в щелочной среде (1%-ный раствор NaOH), значительно снижается только для препаратов природной, но ие гидратцеллюлозы (полученной омылением ацетатов и ксантогенатов целлюлозы). Следовательно, и по этому специфическому показателю имеется существенное различие между препаратами природной и гидратцеллюлозы. [c.221] Возможно, что высокая растворимость исследованных препаратов гидратцеллюлозы в разбавленном растворе NaOH после восстановления альдегидных групп объясняется более низким молекулярным весом этих препаратов по сравнению с молекулярным весом окисленной хлопковой целлюлозы. [c.221] Интересно отметить, что если продукты восстановления диальдегидцеллюлозы, содержащие в элементарном звене три первичные гидроксильные группы, значительно устойчивее, чем диальдегидцеллюлоза,. к действию щелочных реагентов, то в отношении устойчивости к действию кислот имеет место обратная зависимость. Продукт восстановления диальдегидцеллюлозы значительно менее устойчив к действию разбавленных кислот, чем целлюлоза и диальдегидцеллюлоза. Так, по данным Виркола , скорость гидролиза продукта восстановления в кислой среде примерно в 100 раз больше, чем целлюлозы или диальдегидцеллюлозы. Аналогичные данные были получены в работе Иванова с сотр. целлюлоза (I), диальдегидцеллюлоза (II) и продукт ее восстановления (III) по устойчивости к кислотному гидролизу располагаются в следующий ряд I И III. [c.222] Такое резкое влйяние характера функциональных групп, появляющихся при окислении с разрывом пиранозного цикла, на устойчивость связи между элементарными звеньями макромолекулы модифицированной целлюлозы к действию кислот и щелочей представляет большой интерес и его необходимо учитывать при изучении свойств препаратов модифицированной, в частности окисленной, целлюлозы. [c.222] Были получены препараты, содержащие до 50,8% СООН-групп, т. е. до 75% от теоретически возможного их содержания в полностью окисленной по этой схеме целлюлозе. Эти препараты сохраняют волокнистую структуру и обладают очень высокой ионообменной емкостью— до 11,4 мг-экв/г. [c.223] Степень замещения (значение у) этого продукта, который можно только условно отнести к производным целлюлозы, поскольку в элементарном звене разорван пиранозный цикл, составляла 15—20. [c.224] Исследование продукта реакции III методом ИК-спектроскопии, детальные исследования его моносахаридного состава, а также окисление гидролизата III и модельных соединений нингидри-ном с разделением продуктов окисления методом бумажной хроматографии позволили авторам сделать вывод о том, что основным направлением реакции является образование звеньев З-амино-З-дез-оксиглюкозы. [c.225] Вернуться к основной статье