ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидролиз концентрированными минеральными кислотами из "Химия целлюлозы" Полный или частичный гидролиз целлюлозы может быть осуществлен путем действия на нее концентрированными или разбавленными водными растворами минеральных кислот. Изменяя основные параметры процесса (время, температуру, концентрацию кислоты), можно получить продукты гидролиза, различающиеся по средней степени полимеризации и по растворимости в щелочах. [c.173] Гидролиз целлюлозы концентрированными минеральными кислотами осуществляется обычно в гомогенной среде, так как целлюлоза и продукты ее гидролитической деструкции растворимы в этих кислотах. [c.173] Целлюлоза, растворенная при 5—10°С. в 65—70%-ной серной кислоте, может быть высажена из раствора водой при охлаждении. Высаженная частично гидролизованная целлюлоза имеет рентгенограмму гидратцеллюлозы и обладает низким медным числом. Этот продукт иногда называют амилоидом. Условия получения и свойства этого препарата, в частности степень полимеризации и растворимость в щелочи, до настоящего времени подробно не исследованы. [c.173] Из всех минеральных кислот, растворяющих целлюлозу, концентрированная фосфорная кислота является наиболее мягко действующим реагентом, медленно гидролизующим целлюлозу. На этом основан метод определения степени полимеризации целлюлозы (путем измерения вязкости ее растворов в фосфорной кислоте) и метод фракционирования препаратов целлюлозы . [c.173] Значительный технический интерес может представлять гидролиз целлюлозы под действием концентрированной НР. Как показали Роговин и Погосов , скорость гидролиза целлюлозы под действием концентрированной НР в основном определяется концентрацией фтористоводородной кислоты. Так, например, при действии на хлопковый пух, представляющий собой наиболее трудно гидролизуемый материал, фтористоводородной кислотой концентрации ниже 80% продукты гидролиза целлюлозы полностью не растворяются даже после нескольких часов гидролиза. При применении 80%-ной фтористоводородной кислоты полное растворение продуктов гидролиза достигается за 60 мин, а при повышении концентрации НР до 90—93%—за 5—10 мин (при 20°С) Скорость гидролиза фтористоводородной кислотой почти одинакова для всех целлюлозных материалов, независимо от их структуры. [c.174] Следует отметить, что при гидролизе концентрированной НР в раствор переходят не только глюкоза и олигосахариды с СП 2— 5, но и продукты с СП 10—15 . [c.174] Возможность получения при гидролизе целлюлозы концентрированной НР водорастворимых продуктов более высокой СП объясняется тем, что эти низкомолекулярные полисахариды не являются продуктами неполного гидролиза целлюлозы, а представляют собой продукты поликонденсации (реверсии) глюкозы (см. ниже) с разветвленными молекулами, обладающие, соответственно, меньшей энергией межмолекулярного взаимодействия. [c.174] Интенсивность реверсии тем больше, чем выше концентрация моносахаридов в растворе и чем выше концентрация кислоты. Так, например при гидролизе целлюлозы разбавленной соляной кислотой количество продуктов реверсии глюкозы составляет 5% от общего количества глюкозы при гидролизе концентрированной соляной кислотой количество продуктов реверсии повышается до 50%, а в присутствии безводного хлористого водорода — до 60%. [c.175] При понижении концентрации кислоты одновременно с уменьшением скорости реверсии возрастает скорость гидролиза и увеличивается количество глюкозы в растворе. Поэтому при получении глюкозы из целлюлозы действием концентрированных минеральных кислот необходимо после разбавления раствора по окончании гидролиза дополнительно нагревать кислый раствор для-гидролиза продуктов реверсии. [c.175] Вернуться к основной статье