ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сополимеризация с хлористым винилом из "Хлористый винилиден и его сополимеры" Было исследовано влияние различных инициаторов на средний молекулярный вес сополимера. Установлено, что наиболее широко применяемые инициаторы можно расположить в ряд следующим образом (в порядке убывания среднего молекулярного веса получаемых сополимеров) перекись бензоила, персульфат калия, перекись водорода. [c.34] На рис. 3 приведены кривые , характеризующие использование хлористого винилидена в зависимости от общего выхода сополимера. По достижении примерно 70%-ного выхода сополимера хлористый винилиден практически не участвует в сополимеризации. Далее полимеризуется только хлористый винил. Следовательно, хлористый винилиден фактически уже исчерпан, хотя его содержание в сополимере в общем меньше, чем в исходной смеси мономеров. [c.35] Характер побочных реакций, протекающих при сополимеризации, не изучен. Можно предположить протекание окислительных процессов наряду с возможным образованием низкомолекулярных продуктов присоединения сульфатных остатков (из персульфата) к хлористому винилидену или к его низкомолекулярным сополимерам. Образующиеся в щелочной среде соли кислых алкилсульфатов, по-видимому, являются эмульгирующим началом при протекании так называемой безэмульгаторной полимеризации, наблюдающейся в присутствии персульфатов. [c.35] Эксперименальные данные получены при полимеризации в лабораторном автоклаве . Соотношение количества мономеров и воды составляло 1 2,5. Раствор содержал 1 % эмульгатора ( сульфоната ) и 0,21% персульфата аммония. Содержание хлора определялось путем сжигания сополимера в присутствии окиси кальция. Для контроля производили анализ продуктов раздельной полимеризации. [c.36] Необходимо иметь в виду, что эмпирические формулы справедливы лишь для вполне воспроизводимых условий реакции, включая концентрацию компонентов, температуру и др. [c.37] В табл. 5 сопоставлены результаты вычислении по приве-1денной выше формуле с данными, изображенными в виде экспериментальной кривой 1 на рис. 4. [c.37] При проведении процессов сополимеризации часто требуется получить возможно более однородный продукт. Это может быть достигнуто при сохранении постоянного дифференциального состава сополимера. Выше указывалось на обогащение хлористым винилиденом его сополимеров с хлористым винилом, но в ряде случаев можно использовать сополимеры и с известной неоднородностью. Фракционный состав определяют аналитически (например, дробным осаждением из растворов) или путем расчета (см. рис. 4). Сопо- ставляя приращение общего выхода образовавшегося поли- мера с увеличением количества мономера, связанного за [это же время, можно найти состав узкой фракции сополимера и построить затем графики распределения сополимера по составу. На рис. 5 изображены две кривые дифференциаль-,ного состава по расчетным и экспериментальным данным, построенные таким способом. Условия сополимеризации прежние (см. стр. 36). [c.37] При контроле состава по изменению давления в реакционном аппарате более надежные результаты получаются Для исходных смесей мономеров с высоким содержанием хлористого винилидена. Следует применять по возможности точный манометр с большим масштабом шкалы. Температура в аппарате должна быть достаточно постоянной ( 0,5°). Чтобы уменьшить влияние примесей инертных газов на точность получаемых данных, газы следует предварительно удалить из аппарата (вакуумирование, продувка хлористым винилом). [c.39] Регулирование дозировки более реакционноспособного мономера в зависимости от изменения давления в реакторе должно давать хорошие результаты при отсутствии выделения заметного количества побочных газообразных или легколетучих продуктов реакции. В противном случае приходится вводить соответствующую поправку. [c.40] Непрореагировавшие мономеры удаляют путем испарения, нагревая реакционную массу при атмосферном давлении. В полученной таким способом дисперсии содержание полимера составляет 250—280 г/л. Уменьшая до известного предела относительное количество вводимой воды при одновременном увеличении концентрации эмульгатора, можно получить дисперсию со значительно большим содержанием полимерной фазы. [c.41] При получении мелкодисперсного порошка, предназначенного для последуюш,ей термопластической переработки, максимальная температура высушивания спекаюш,егося сополимера не должна превышать 35—40°. Если продукт используется в качестве сырья в лакокрасочной промышленности, можно допустить некоторое спекание его в этом случае температура высушивания может быть повышена до 60—80°. Для обезвоживания таких продуктов широко применяются распылительные сушилки, например, при непосредственном выделении сухих полимеров хлористого винила из соответствуюш,их водных дисперсий. Однако при таком способе высушивания в полимере остается примесь эмульгатора и других растворимых в воде веществ, так как отсутствуют стадии коагуляции и промывки. В материалах же, предназначенных для приготовления лаков, присутствие этих примесей недопустимо. Для получения более чистого продукта полимер после промывки размешивают в воде и затем подают на распыление в камеру сушилки, куда поступает воздух, нагретый до температуры выше 100°. Благодаря кратковременному пребыванию полимера в горячей зоне, не происходит его разложения или комкования в камере оседает высокодисперсный желтоватый порошок. Недостатком такого способа высушивания является необходимость испарения значительных количеств воды преимущество заключается в высокой дисперсности получаемого материала. [c.42] Суспензионная (капельная) сополимеризация хлористого винилидена с хлористым винилом проводится в общем так же, как латексный процесс. Отличие состоит в том, что водный раствор мономеров (в него вводят 0,5—1% желатина) не содержит растворенных инициаторов. Инициаторы (перекись бензоила, азодинитрилы), загружаемые отдельно, растворяются в мономерах при последующем перемешивании. Для получения высокодисперсного суспензионного полимера важно интенсивное перемешивание раствора мощной мешалкой. Лишь при большой скорости вращения лопастей мешалки удается уменьшить количество загружаемой воды до 2 ч. (и менее) на 1 ч. смеси мономеров. [c.43] Вернуться к основной статье