ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфирование бензола на моносульфокислоту из "Сульфирование и щелочное плавление в промышленности органического синтеза" Кроме перечисленных реакций, в процессе сульфиров-ания может происходить образование сульфокислот сульс )онов, частичное окисление бензола серным ангидридом и полимеризация оксисоединений бензола с образованием смолистых веществ, а также окисление и осмоление содержащихся в техническом бензоле примесей (предельных, непредельных, гетероциклических и сернистых соединений). [c.29] Бензол. В обычных условиях сульфирования бензола (температура 150— 160°, содержание связанного серного ангидрида в серной кислоте 78—81%) не происходит заметного окисления бензола, но примеси, содержащиеся в бензоле, особенно углеводороды жирного ряда, ряда циклогексана и тиофена, легко онисляются в этих условиях с образованием смол и обильным выделением ЗОг. При сульфировании плохо очищенного нефтя- ного бензола на одном из заводов в 1942 т. выход фенола в расчете на бензол снизился до 50—55% от теоретического, а количество фенола 1-го сорта снизилось до 20— 25% от общей выработки фенола. В процессе сульфирования происходило ин-генсивное выделение сернистого газа. [c.30] В последующие годы то же самое наблюдалось при неоднократных попытках переработки на фенол бензола, полученного из донецких углей, хотя исходный бензол удовлетворял требованиям ОСТ 10463—39. [c.30] Несмотря на высокое качество запорожского бензола, при сульфировании кузнецкого бензола выход фенола от теоретического был почти на 1% выше и качественные показатели сказались лучшими. [c.31] В настоящее время для переработки на фенол применяется бензол, (Получаемый из кузнецких и кемеровских углей и соответствующий по ГОСТ 8448—57 бензолу для синтеза II . [c.31] Если для бензола, подвергаемого хлорированию , достаточно соответствие его показателей требованиям ГОСТ 8448—57 ( бензол для синтеза II ), то бензол, применяемый для сульфирования, должен быть дополнительно испытан на степень раскисления серной кислоты. Эта проба характеризует наличие в бензоле примесей предельных углеводородов при /условий отсутствия непредельных углеводородов и тиофена. [c.31] Характерно, что для специально очищенного донецкого бензола, удовлетворяющего по всем показателям требованиям ГОСТ 8448—57 на бензол для синтеза II , йодное число составляет 52—54 мл, т. е. значительно больше, чем для обычного кузнецкого бензола, не подвергавшегося специальной очистке. [c.31] ИлюкеВ Ич анализировал образец американского бензола для нитрации с температурой плавления 5,2° и содержанием серы 0,0034%. В нем также были обнаружены циклические я предельные углеводороды типа циклогексана, пентана и гексана, при окислении которых образуются смолы. [c.32] Приведенные данные показывают полную возможность получения пригодного для сульфирования бензола на любых коксохимических заводах СССР, что позволило бы прекратить перевозки бензола из Сибири в центральные области РСФСР. [c.33] Серная кислота. Для сульфирования бензола применяют серную кислоту, получаемую контактным способом. Башенная серная кислота, содержащая следы окислов азота, непригодна для сульфирования. Нельзя применять для сульфирования бензола серную кислоту, содержащую примеси мышьяка и селена. Наиболее удобны для перевозки 92—96%-ное купоросное масло, 20%-ный и 60—65%-ный олеум, застывающие при сравнительно низкой температуре. Смешением их получают серную кислоту требуемой концентрации. [c.33] В 1929т. французские инженеры А. Гюйо и К- Курто установили минимальную концентрацию серной кислоты, при кото-рой сульфирование углеводородов практически прекращается (эту концентрацию серной кислоты они обозначили греческой буквой я). [c.33] В дальнейшем многие исследователи показали возможность сульфирования углеводородов при концентрации кислоты ниже я, само понятие я также подвергалось критике. Тем не менее для инженерных расчетов работы Гюйо и Курто до сих пор сохраняют известное значение. [c.33] Для чистого серного ангидрида (а=100) Х=80 (т. е. соот-.ветствует молекулярному весу 50з). Наиболее целесообразно было бы сульфирование бензола серным ангидридом, однако в этом случае при любых вариантах парофазного процесса образуется большое количество сульфонов (30% и более). При жидкофазном сульфировании бензола раствором 50з в хлороформе при О—10° выход моиосульфокислоты составляет всего 90%, что значительно ниже, чем при сульфировании олеумом или серной кислотой. [c.34] В одном из патентов США описан способ двухступенчатого сульфирования бензола растворов 50з в ЗОг при О—5 (1-я ступень) и при 10—60° 3,-я ступень). По утверждению авторов патента, количество сульфонов в сульфомассе не превышало 1,2%. Описан также опособ сульфирования бензола раствором серного ангидрида в бензолсульфокислоте (стр. 99). [c.34] Введение в реакционную массу даже небольших количеств сульфата натрия (0,03 моля иа 1 моль бензола) способствует снижению количества образующихся сульфонов при сульфировании серным ангидридом. Указывается , что в этом случае количество сульфонов снизилось с 24 до 3,5%. Такое же действие оказывает добавление органических кислот (стр. 115). [c.34] Рв—упругость паров воды над смесью серной кислоты и бензолсульфокислоты данной концентрации при температуре процесса. [c.35] Вернуться к основной статье