ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидирование N-галоидаминами и галогенидами азота из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 6" Галоидные соединения азота можно разделить на две обширные группы. К первой из них принадлежат производные аммиака и аминов, ко второй—производные амидов карбоновых, сульфоновых и угоЛьной кислот. [c.37] Первая группа галоидных соединений известна очень давно. Простейшее соединение азота с галоидом—хлористый азот—было получено в 1811 г. действием хлора на раствор аммонийных солей. Вскоре действием иода на водный раствор аммиака был приготовлен иодистый азот. Несколько позже обменной реакцией бромистого калия с хлористым азотом был синтезирован бромистый азот. Органические галоидные соединения азота были открыты Вюрцем , 157 при изучении действия галоидов на растворы аминов. [c.37] Это дает основание утверждать наличие связи N—Г, а не О—Г. [c.39] Галоидирующее действие галогенидов азота и галоидаминов отмечено многими авторами. [c.39] Галогениды азота энергично взаимодействуют с органическими веществами. Хлористый азот, например, хлорирует хлористый этил до дихлорэтана . [c.39] Бензол при действии хлористого азота образует смеси высоко-хлорированных продуктов . Толуол дает с хлористым азотом на холоду сложную смесь монохлортолуолов, включая бензил-х лорид, и высших продуктов хлорирования, количественные соотношения между которыми меняются в зависимости от условий опыта - . [c.39] При ведении опыта в темноте в течение 120 час. из 321 г толуола получено 276 г неизмененного толуола, 50 г монохлортолуолов (из них 36% бензилхлорида) и 13 г трихлортолуола. В присутствии иода в темноте из 428 г-толуола образуется 54,1 г монохлоридов (21,8% бензилхлорида), 12,6 г три-хлортолуолов и 395 г толуола регенерируется. [c.40] Так как хлористый азот очень бурно реагирует с органическими веществами, для проведения реакции используют 6—8%-ные растворы его. Реакцию ведут при комнатной температуре или охлаждении, иногда в токе углекислого газа. Хлористый азот является чрезвычайно взрывоопасным веществом. Взрывчатые свойства его уменьшаются в растворах, даже относительно концентрированных. В качестве растворителей применяют сероуглерод, хлороформ,, четыреххлористый углерод, эфир или бензол, который в обычных условиях относительно устойчив к хлористому азоту. Растворы хлористого азота—сильно- светопреломляющие желтые жидкости, которые можно сохранять в темноте довольно долго . [c.40] Изучено также действие растворов хлористого азота на некоторые ароматические амины. При действии 5—10%-ного бензольного раствора хлористого азота на ацетанилид образуется 4-хлор-ацетанилид . [c.40] Несколько обстоятельнее изучено действие на органические вещества иодистого азота. Обычно используют не готовый иодистый азот, а растворы его, полученные после растворения иода в водном или в жидком аммиаке. Раствор иода в жидком аммиаке является прекрасным иодирующим агентом для ацетилена. Выход сырого дииодацетилена достигает В водном растворе из ацетилена образуются продукты присоединения иода . [c.40] В ряде случаев иодистый азот является окислителем. Так, из гидрохинона при действии водного раствора иодистого азота образуется хингидрон, бензальдегид дает бензойную кислоту . [c.41] Галоидирующее действие органических галоидаминов систематически не изучалось, хотя и неоднократно отмечалось . [c.41] Несмотря на положительные результаты работ по использованию галоидаминов в качестве галоидирующих агентов, ни один из них не приобрел сколько-нибудь значительного практического, применения. Это можно объяснить крайней нестойкостью большинства галоидаминов, доходящей до взрывоопасности. [c.41] Вернуться к основной статье