ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование смешанными галоидами из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 6" В качестве источников положительных ионов хлора могут служить смешанные соединения хлора с фтором фтористый хлор и трехфтористый хлор. Эти вещества действительно способны хлорировать органические соединенияЭ - эз. Однако во всех случаях наряду с заместительным хлорированием наблюдаются реакции присоединения хлора, фторирования, окисления и др., в результате чего образуется сложная смесь продуктов. Так, при действии трехфтористого хлора на раствор толуола в четыреххлористом углероде в присутствии фторида кобальта при 0° образуются фтортолуол, бензилфторид, о- и п-хлортолуолы . Вследствие этого фтористый хлор и трехфтористый хлор на нашли применения в качестве хлорирующих агентов, тем более, что синтез этих веществ труден, а свойства их (агрессивные газы) сильно осложняют возможность их использования. [c.26] Реакция хлорирования другими смешанными галоидами по своему характеру отличается от реакций бромирования и иодирования, однако ввиду тесной связи смешанных галоидов между собой мы рассматриваем эту реакцию здесь. В качестве хлорирующих агентов используются хлористый иод и треххлористый иод. [c.26] Хлористый иод. Еще в 1862 г. было отмечено, что в присутствии иода процесс хлорирования бензола значительно облегчается , и показано, что при пропускании хлора через насыщенный раствор иода в бензоле вначале образуется хлористый иод (цвет раствора изменяется от фиолетового до красно-кирпичного), а затем уже наступает процесс хлорирования с выделением хлористого водорода. Предложенный метод хлорирования в присутствии иода был распространен Ф. Ф. Бейльштейном на гомологи бензола, Мюллером и В. В. Марковниковым —на жирные кислоты и в дальнейшем прочно вошел в практику органического синтеза. Хлорирующие свойства готового препарата хлористого иода были отмечены в 1865 г., когда Стеихауз получил хлорпро-изводные при действии хлористого иода на бензойную кислоту. Однако в противоположность хлорированию с добавками иода метод хлорирования хлористым иодом редко используется, так как в большинстве случаев проявляется иодирующее действие этого агента. [c.26] Треххлористый иод. Треххлористый иод—лимонно-желтые кристаллы с т. пл. ЮГ. Легко растворяется в бензоле, четыреххлористом углероде, нитробензоле, спирте и эфире. Последние два растворителя медленно разлагаются треххлористым иодом. При растворении в воде образует темножелтую жидкость, слабо дымящую на воздухе. [c.27] В 1950 г. появилось сообщение, что при хлорировании бензола, анизола, хлорангидрида масляной кислоты при помощи треххлористого иода образуются вицинальные дихлориды . Однако в 1953 г. при повторении опытов авторам не удалось подтвердить свои результаты . Оказалось, что при действии трех хлористого иода на вышеназванные вещества образуются сложные смеси продуктов, которые не удалось разделить. В случае бензола наряду с хлорпроизводными получаются также иодпроизводные. Ацетанилид хлорируется до п-хлорацетанилида с плохим выходом. [c.27] Вернуться к основной статье