ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесия твердое тело—газ и жидкость—газ в однокомпонентной системе из "Термодинамика для химиков" Состояние системы в твердом, жидком и парообразном состояниях можно изобразить с помощью плоских или трехмерных графиков. Эти изображения называются диаграммами. Диаграмма, в которой по осям координат откладываются значения термодинамических параметров или функций состояния, называется термодинамической диаграммой. Если диаграмма несет информацию о фазовом состоянии вещества, то она называется фазовой диаграммой. Каждая точка на фазовой диаграмме, называемая фигуративной, или изображающей, несет информацию о фазовом состоянии вещества и значениях термодинамических параметров. Две фазы (или более) могут существовать в равновесной ситуации одновременно. Тогда они называются сосуществующими фазами. Например, твердая или жидкая фазы могут сосуществовать с газовой фазой. Нафевание твердого вещества сопровождается расплавлением, и все три фазы — твердая, жидкая и газовая, будут при некоторых строго определенных условиях по температуре и давлению существовать одновременно. Возможно одновременное сосуществование двух твердых и одной жидкой фазы. Точка на термодинамической диаграмме, соответствующая состоянию, в котором находятся в равновесии три фазы вещества, называется тройной точкой. Хорошо известна тройная точка воды при температуре около 273 К и давлении 1 бар. [c.163] Геометрическое место точек, отображающих на термодинамической диаграмме состояния сосуществующих фаз, называется кривой фазового равновесия. [c.163] Необходимо обратить внимание на то, что величины а8 и дЯ представляют собой изменения энтропии и энтальпии при переходах между реальными состояниями, а не стандартными. При небольших давлениях (обычно до 1000 бар) этими различиями часто можно пренебречь. [c.164] Значения стандартных величин ДЯ° и д5° некоторых веществ для процессов плавления и испарения приведены в табл. 10.1. Видно, что теплоты и энтропии при испарении гораздо больше соответствующих значений при плавлении. [c.164] Дисп (Т) = Д Яисп /Т кт 54,4 + 12,6 Дж/(моль К). [c.165] Параметры д У и дЯ даже для идеальных систем зависят от температуры и давления, поэтому уравнение (10.17) нельзя проинтегрировать в явном виде. В связи с этим рассмотрим некоторые частные случаи. [c.165] При рассмотрении равновесия в таких системах обычно используют следующие упрощения. [c.165] Ур -Уа КТ/Р. Заметим, что это условие не выполняется вблизи критической точки. [c.165] Однако поправки часто невелики и ими обычно пренебрегают. Следовательно, величину ДЯ (7) можно считать приближенно равной своей стандартной величине дЯ (7). [c.165] Вернуться к основной статье