ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дегидратация третичного бутилового спирта мокрым пуДегидратация третичного бутилового спирта сухим путем — Получение изооутилена из изобутилхлорида из "Полиизобутилен и сополимеры изобутилена" В качестве дегидратирующего агента Бутлеров использовал разбавленную серную кислоту [60]. Точно также и Сандеран (Senderens) получил при 83° С в присутствии 3—4% об. серной кислоты чистейпшй изобутилен из триметилкарбинола [22]. Другие авторы рекомендуют для дегидратации при атмосферном давлении серную кислоту крепостью не выше 50%, лучше всего 10—30%, и температуру 70—85° С [61]. Добавление 0,02—0,5 моля сульфатов двухвалентных металлов увеличивает выход изобутилена и снижает склонность последнего к полимеризации. [c.34] По данным некоторых патентов [62], [63], а также по Ипатьеву и Монро (Monroe) [64], дегидратация производится при температурах 100—400° С и давлении до 300 ат с помощью водных растворов крепких кислот концентрацией не более 5% вес. или же солей, которые, гидролизуясь, дают такие же значения pH (3—7). По этому методу в присутствии очень небольших количеств водного раствора хлорида никеля нри температуре 200° С и давлении 112 ат из триметилкарбинола было получено 84% изобутилена. [c.34] И сульфатом алюминия [65]. При попытках дегидрировать три-метилкарбинол над медью, высаженной на окиси тория или алюминия, вместо дегидрирования произошла дегидратация [66]. [c.35] Промышленный процесс дегидратации триметилкарбинола осуществляется над катализатором окись алюминия на установке такого же типа, как и дегидратация изобутилового спирта (см. рис. 1). Однако, учитывая высокую температуру плавления триметилкарбинола, необходимо обеспечить обогрев сырьевой емкости 1, насоса 2 и всех коммуникаций вплоть до подогревателя 3. [c.35] Если хотят избежать обогрева коммуникаций и соответствующих аппаратов, то к исходному спирту добавляют некоторое количество воды с таким расчетом, чтобы водный раствор триметилкарбинола не застывал и на холоду. Следует обратить особое внимание на тепловой баланс установки я на экономичное оформление подогрева сырья до температуры реакции, поскольку теплоемкость третичного бутилового спирта существенно больше теплоемкости изобутилового спирта. Производительность контактного аппарата может без труда быть удвоена по сравнению с работой на изобутиловом спирте. [c.35] Сабатье и Мэль осуществляли отщепление хлористого водорода с помощью никеля и водорода при 240° Сис помощью хлорида бария при 300° С [69], [70] Сандеран получил над окисью алюминия при 250—350° С до 95% изобутилена [71], [72], а Нэф наблюдал полное разложение изобутилхлорида на йзоб1утилен и хлористый водород над пемзой при 500° С [29 ]. [c.36] Недостатком всех перечисленных процессов является то, что основная реакция сопровождается нежелательными побочными реакциями. Так, при высоких температурах происходит изомери-захщя изобутилена. Хлористый водород присоединяется по месту двойной связи, и реакция начинает идти в обратном направлении. По данным одного американского патента [73], этих трудностей можно избежать, если изобутилхлорид обрабатывать в мягких условиях водой и основными солями. При применении относительно нерастворимых оснований, например, гидратов окисей кальция, бария или магния, при повышенном давлении и температуре выше 300° С, промежуточные продукты гидролиза, — изобутиловый и третичный бутиловый спирты, — дегидратируются с образованием чистого изобутилена. [c.36] Вернуться к основной статье